碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯茂钛类催化剂的研究.pdf

摘要 摘 要 碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的化工原料，主要用于非光气法清洁生产聚 碳酸酯(PC)。苯酚和碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成DPC是最具有应用前景 的清洁生产工艺之一。本论文主要研究了DMC和苯酚酯交换合成DPC的茂钛类 化合物的催化性能。 首次将二氯二茂钛Cp2TiCl2用于DMC和苯酚酯交换合成DPC反应的研究， 时，苯酚的转化率为46．8％，DPC和甲基苯基碳酸酯(MPC)的收率分别为25．7％ 和20．3％，酯交换反应的总体选择性为98．3％。Cp2TiCl2比钛酸酯类催化剂的稳 定性好，而且能够商业买到，在使用之前不需要任何预处理，因此Cp2TiCh对该 反应是一个经济方便、很有工业化前景的催化剂体系。 探讨了不同种类的茂钛类化合物作催化剂时对DMC和苯酚合成DPC反应的 影响，发现位阻效应越小、环戊二烯环或者苯环的电子分散效应越大、与中心钛 原子相连的取代基的吸电子能力越强，越有利于反应的进行。 利用原位红外对Cp2TiCk催化下的DMC和苯酚的酯交换反应机理进行了探 索，并提出了可能的反应机理：茂钛类化合物中+4价的钛离子和DMC分子中 的氧原子作用，从而与DMC形成一个四原子的过渡态，而后牛成MPC和甲醇， 从而完成一个催化反应循环。 对以Cp2TiCl2为丰的复合催化剂进行了探索，发现无水Lewis酸或一些高 价态物质的加入，会使Cp2TiCl2的催化活性有不同程度的改善；而咪唑类离子液 体、含有结晶水的Lewis酸或一些低价态物质的加入，则会不同程度地降低 的催化活性有很大差异，采用Si02为载体时催化剂酯交换的活性最好，但存在严 重的溶脱现象。 首次将Sml2用于DMC和苯酚酯交换合成DPC反应的研究，发现Sml2对 碳酸_二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸_苯酯茂钛类催化剂研究 该反应是一个性能优良的催化剂。和其它的催化剂相比，Sml2在用量较低的情况 ℃、反应时间10小时、Sml2的用量为苯酚的0．2％(摩尔比)时，苯酚的转化率 为52．8％，MPC和DPC的收率分别为26．5％和22．8％。 关键词：碳酸二甲酯，碳酸二苯酯，聚碳酸酯，二氯二茂钛，茂钛类催化剂， 二碘化钐 II Abstract Abstract an chemical forthe Diphenylcarbonate(DPC)isimportant material，especially of of productionpolycarbonates(PC)bynon—phosgene DPC process．Thesynthesisby transesterificationofdimethyl isoneofthemost carbonate(DMC)andphenol and work focusesonthe promising friendlyprocesses．Our envkonmentally mainly ofthe ofvarioustitanocene forthe study catalyticperformances complexes transesterificationofDMCand phen01．