新型钌膦络合物的合成及催化芳基酮加氢的研究.pdf

新型钌．膦络合物的合成及其催化芳香酮加氢研究 有机化学专业 研究嫩牛渭玲 指导教师陈华教授 近年来，以有机金属配合物为催化剂的均相不对称加氢威应已成为不甜称 灌识会戏矮域磅究热杰之一。芳香黧魏不对称鸯E氯生残茨手瞧芳香醇是合袋手 性药物和精细化学晶的重要中间体．藏高活性和尚对映选择憔催化体系的研究 一直是不对称催化研究的重要组成部分+1995年，Noyofi等报道的 diamine-KOH三元催饯体系，可以强投温和的条传(塞 【RuCl2(phosphine)3】一chiral 盈，低压)，j整高静赢秘，锫g纯裁瘁尔魄下实现高疆纯活性和高对妖选择往，因戴受 到科学家的重视．本文教力于新的芳溅酮的加氢倦化剂的合成及催化性能研究， 主要工作包括： 一：合藏蒡表鬣了肇骥壅薅Dmpp(4．(2，6。二擎羲8建建鏊)二苯基辚)、手 C12((R)-P—Phos}(S，S)一Dp器N】． =： 反应温度、氢气压力、碱的浓度、底物和催化剂麟尔比等反应条传对芳基酮加 氢爱应骥往活毪瓣影滴，结栗表鞠，[RuCh(Dmpp)2en]辩莠基黧瓣热氢反瘟爨蠢 良好的催化活性，而邻德取代导致苯乙酮加氢反成的活性下降． 三： 在KOH存在下，硬究了反应湛度、氮气歪力、城浓度、底物葶【}壤绽裁摩尔眈对 苯乙酮玉H氯反应的键纯活性及对映选择性的影响变亿趋势．取褥了55。5％e意的 对映选样性． 四： 化苯乙酮不对称加氢反应最高可达86．6％e．e的对映选择性．几种不同构型二 映选择性则取决于手性二胺和手性双膦的共同作用． 五：催化苯乙酮不对称加氢在醇类溶剂中有很好的反应活性，但在如THF, 环己烷等非醇类极性或非极性溶剂中则无反应活性．本文首次发现，新研究的催 化剂在伯醇中对苯乙酮的加氢表现出很好的催化活性和对映选择性．在各种伯 醇中，以正丁醇为最佳反应溶剂：反应活性从乙醇到正丁醇依次增加，但随着溶 剂链长继续增加，则催化活性下降．实验结果还可以看出，在相同碳原子数的伯 醇、仲醇、叔醇，催化活性依次降低． 关键词：钌配合物，膦配体，二胺，加氢反应，芳基酮 ofNew Complexes SynthesisRuthenium-Phosphine andStudiesonTheir inthe CatalyticProperties of AromaticKetones Simple Hydrogenation chemistry Specialty：Organic Graduate Nin Advisor：ProfessorHuaChert student：Welling with asymmetrichydrogenationorganometaUic Recently,homogeneous the fieldinthe has oneof mostattractive become catalytic complex asymmetric ehiral ofthe of aromatic asymmetric synthesis．The