固体碱催化剂在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 30 四川化工 第 n 卷 2008年第3期 一 生产与应用 t t t t t 固体碱催化剂在有机合成中的应用 淳 宏 谢文磊 李 会 (河南工业大学化学化工学院，河南郑州，450052) 摘 要 固体碱作为新一代环境友好催化剂具有高活性，高选择性，反应条件温和，易于分离，可重复利 用等诸多优点，近年来倍受科研工作者的关注。本文综述了固体碱催化剂在有机合成反应中的最 新应用进展，并对固体碱催化剂的未来发展方向进行了展望。 关键词：固体碱 催化剂 有机合成 固体碱是指具有接受质子或给出电子对能力的 R广 一8一R2+CH2(CN)： 固体[ ]。作为催化剂其活性中心具有极强的供电 HH DM F R广 IH-。 一R2 eH(c )2 子或接受 电子的能力，它有一个表面阴离子空穴，即 朱杰芳嘲报道了以KF／A1203为催化剂催化胺 自由电子中心由表面02一或o2一OH组成。固体碱 类化合物与 a、6-不饱和羰基化合物的Michael加成 催化剂主要包括[3]：有机固体碱、有机无机复合固体 反应来合成 取代氨基丙酸 甲酯，产率在 85 以 碱、无机固体碱。与其他催化剂相比，固体碱具有高 上。KabashimaH 等[]也报 道 了 KF／A1203和 活性、高选择性、反应条件温和、产物易于分离、可循 KOH／AI。O3在 Michael加成反应中具有很高的催 环使用等优点，尤其是在精细化学品合成方面可使 化活性，也有科研人员尝试以改性镁铝水滑石来催 反应工艺过程连续化，增强设备的生产能力，发挥着 化Michael加成反应，此类催化剂表现出高的催化 越来越明显的优势。目前固体碱在催化油脂酯交换 活性和选择性[8]。 反应制备生物柴油作为可再生能源倍受关注，固体 1．2 共轭加成反应 碱作为新一代环境友好催化剂已用于催化双键异构 BirjegaR等[。报道了在超低饱和度的条件下， 化反应、缩和反应、聚合反应、加成反应等[4]。本文 合成 了一系列的稀土金属 (Y什，Dy3+，。Gd抖， 概述了固体碱催化剂在有机合成反应中的应用进 S +，La3+)修饰的水滑石，催化乙醇与丙烯腈的 展，并对固体碱催化剂的未来发展方向进行了展望。 共轭加成反应，经 5h后丙烯腈转化率为 8O 一 1 催化加成反应 95 ，f}I乙氧基丙腈的选择性为 100 。另外，Ti— chitD等报道[如用离子交换的X沸石、MgO、碱金 1．1 Michael加成反应 属或碱土金属负载的MgO和经焙烧后的Mg-A1 该类反应多发生在含有活性亚甲基的化合物与 水滑石也能有效地催化 H。S和不饱和羰基化合物 含有a、p不饱和羰基化合物之间。屠树江等l5]将 (如甲基丙烯酸酯)的共轭加成反应，显示出较高的 a、不饱和酮与丙二腈在 DMF中于 8O℃反应 1—