磺化聚醚砜醚酮及其纳米复合质子交换膜的制备与性能.pdfVIP

flllrllIFIIIItIflllIIIIIfIIII ＼1 摘要 摘 要 安全、高效、无污染等特点，已成为当今能源领域的研究热点。质子交换膜(PEM) 是燃料电池的核心组件之一。当前广泛使用的Nation膜，由于高的甲醇渗透率、 在高温及低湿条件下质子传导率大幅降低及高昂的成本等制约了其大规模应 用。开发质优价廉的新型质子交换膜已成为燃料电池研究中的一个新热点。 磺化聚芳醚酮具有优异的机械性能、热氧化稳定性以及较高的质子传导率， 被认为是制备质子交换膜的优良材料。碳纳米管具有独特的电学性能，优良的 力学性能及良好的化学稳定性，是聚合物基体的良好增强材料。磺酸基功能化 修饰的碳纳米管与聚合物有良好的相容性，将其分散于磺化聚芳醚酮制备复合 质子膜，有望结合两者的优势，实现质子传导率和力学性能提高同时甲醇透过 率降低。 剂溶剂体系中，通过低温溶液亲电缩聚法合成了聚醚砜醚酮酮(PESEKK)。以 浓硫酸为溶剂、氯磺酸为磺化剂对PESEKK进行磺化改性，通过改变磺化反应 用核磁共振氢谱(1H 具有预期的化学结构。通过热重分析仪(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)对 聚合物进行了热稳定性表征。以N，N．二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂制各了一系 列不同磺化度的SPESEKK膜，并对膜的吸水率、离子交换容量(IEC)、质子传 导率及甲醇透过率进行了测试。结果表明，SPESEKK具有良好的热稳定性；随 着磺化反应时间和磺化度的增加，所得SPESEKK膜的吸水率、离子交换容量及 质子传导率均提高；SPESEKK膜具有优异的阻醇性能，其甲醇透过率为7．02x10。8 至4．48×10。7 cm2．s～，比商业化的Nafionl15低一至两个数量级。通过扫描电镜 (SEM)对SPESEKK膜的断面形貌进行了表征。 将多壁碳纳米管(MWCNTs)用浓硝酸和浓盐酸组成的混酸刻蚀后，在较 高温度下用浓硫酸进行磺化处理，得到磺酸基功能化的碳纳米管(sCNTs)。超 摘要 溶液中，采用流延成膜法制备了一系列不同掺杂量的sCNTs—SPESEKK复合质子 膜。采用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对sCNTs的结构进行了表征，并考察 了其在几种常用溶剂中的分散稳定性。对复合膜的断面形貌、力学性能、质子 传导率及甲醇透过率进行了表征和测试。结果表明，经浓硫酸处理后，磺酸基 团被成功地引入到碳纳米管表面；sCNTs在水和DMAc中均匀分散，并能在 sCNTs的掺入，提高了SPESEKK膜的拉伸强度和质子传导率的同时降低了其甲 醇透过率，且随着掺入量的增大，其复合膜的拉伸强度和质子传导率随之提高， 甲醇透过率随之降低。 关键词：质子交换膜；聚醚砜醚酮酮；磺化；质子传导率；甲醇透过率；碳纳 米管；纳米复合 II ABSTRACT ABSTRACT Proton membranefuel directmethanolfuelcells exchange cells(PEMFCs)and considerableattentionas (DMFCs)，are transport，stationary,andportable receiving future sourcesbecauseoftheirlowemissionsand conversion power hi曲energy the ofthe