磺化聚芳醚质子换膜的制备与性能研究.pdf

摘 要 磺化聚芳醚质子交换膜 的制备与研究 材料物理与化学 田双红 导师：孟跃中教授 摘要 本论文从分子设计的角度出发，使用价廉易得的化工原料，合成了5种磺化 聚芳醚材料，用流延法制备了多种质子交换膜，并对其性能进行了表征。结果表 明，这些质子交换膜有潜力成为价格昂贵的全氟磺酸膜的代替品，其具体内容表 述如下： 以4，4’．二氟苯甲酮、磺化4，47．二氟苯甲酮以及双酚芴为原料合成了主链 含有磺酸基团的聚芴醚酮SPFEK；以三苯甲烷双酚单体、十氟联苯为原料合成 了聚芳醚，进而用氯磺酸在二氯甲烷中进行磺化制备了侧链含有磺酸基团的磺化 聚芳醚材料SPAE。用流延法制得了质子交换膜，并对其性能进行表征。这两类 膜都表现出优秀的热稳定性能、机械性能和质子电导率，发现引入双酚芴单体或 者将磺酸基团引入到侧链上均可极大的提高膜的氧化稳定性，且侧链含有磺酸基 团的SPAE质子交换膜表现出比Nation@115还要好的电池性能。 以磺化4，4’一二氟苯甲酮、2，6．二氟苯腈、双酚芴为原料，合成了离子交 103 x10-3 换容量从1．47xmol／g增加到2．71mol／g的一系列含腈基的磺化聚芳醚 a~f，用流延法制得了质子交换膜，并对其性能进行表征。a~f都具有很好机械性 能、热稳定性以及质子电导率。其中a~d具有低的吸水率及氧化稳定性，并表现 出优异的电池性能。 磺化聚芳醚睫子交换膜的翩蘩与性能研究 以2，2’，3，3’，5，5-六苯基-4，4’．二羟基联苯和4，4’．二氟苯甲酮为原料 通过缩合反应分别制得侧链含12个苯环和侧链含l8个苯环的双酚单体。 分别将2，2，，3，3’，5，5’．六苯基．4，4’．二羟基联苯、侧链含12个苯环的 双酚单体、侧链含18个苯环的双酚单体与4，4’．二氟苯甲酮和4，4’．二羟基二苯 砜进行缩聚反应，制备了侧链含6、12、18个苯环的3类聚芳醚酮砜，用氯磺酸 在二氯甲烷中进行磺化制备了侧链含6、12、18个磺酸基团离子簇的3类磺化聚 芳醚酮砜，用流延法制得了质子交换膜，并对其性能进行表征。 以2，2’，3，3’，5，5’．六苯基．4，4’．二羟基联苯、4，4’．二氟苯甲酮、4，4’- 二羟基二苯砜为原料，通过一锅两步法合成了侧链同时含6、12、18等多个苯环 的聚芳醚酮砜，用氯磺酸在二氯甲烷中进行磺化，得到多亲水嵌段的磺化聚芳醚 酮砜，用流延法制得了质子交换膜，并对其性能进行表征。 103 以上合成的4个系列的磺化聚芳醚酮砜的设计IEC值均为1．16x mol／g， 1．44x10’3 其性能的影响。 侧链含6、12或18个磺酸基团离子簇的磺化聚芳醚酮砜中，随着离子簇中 磺酸基团数量的增加，膜的微观相分离越明显，作为质子交换膜使用的性能越好。 一锅两步法合成的多亲水嵌段的磺化聚芳醚酮砜的性能仅比侧链含6个磺酸基 团离子簇的磺化聚芳醚酮砜好，比12或18个的差。 关键词：磺化聚芳醚，质子交换膜，燃料电池，质子交换膜燃料电池 Il Abstract and of Novel Preparation Sulfonated Properties ether)s