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La．Mg-Ni-Co系贮氢合金电化学性能的研究 摘要 具有较高电化学容量和较好活化性能的La-Mg-Ni系列合金是目前新型 合金电极研究的一个热点。然而，由于该系列合金在KOH电解液中循环稳 定性较差而阻碍其大规模的开发应用。为提高该系列合金电极的电化学循 环寿命，本文以缸气保护下磁悬浮感应熔炼方法制备的AB3．3型 Lao．7M勘．3Ni2．6Coo．7铸态合金为基础，利用退火处理、改变贮氢合金电极片制 备过程不同导电剂的含量以及元素替代的方式，制备一系列La-Mg．Ni．Co厶 金电极，通过X射线衍射(Ⅺm)以及恒流充放电、电化学反应阻抗(EIS)、 线性极化、Ta【fel极化、循环伏安(CV)和恒电位阶跃的电化学测试，全面 分析实验制备的La-Mg-Ni．Co系合金电极的电化学性能。论文的主要研究结 论如下： 对铸态及退火态(873K，1 腐蚀能力提高，循环稳定性得到改善，在55次充放电循环后合金电极的容 金相组织成分均匀化程度提高有关。经退火处理，合金电极在Ta侥l极化测 T 的高倍率放电性能主要与氢在合金体内扩散速率降低有关，与合金电极表 面电荷转移无关。 研究不同含量的羰基镍粉对Lao．7M勖．3Ni2．6Coo．7合金电极电化学性能的 影响，电化学测试得到随着羰基镍粉含量的增加，Lao．7M勖．3Ni2．6C00．斧r金电 (1：4)。电化学反应阻抗(EIs)得到比例为l：3、l：4时合金电极的Rc敲小， (1：4)。 响，研究得到镍粉、活性炭添加到贮氢合金电极都能提高合金电极的最大 放电容量，但合金电极的循环寿命没有明显得到提高；加入镍粉时合金电 嘲20D从40．2％(瑚)增加到75．7％(沪7．5)。 (沪O，O．05，0．10，O．15，0．20)合金电极的最大放电容量有所降低，而循环稳定 加，使合金表面形成一层致密的A1203，减少充放电过程合金颗粒氧化，同 时，Fe的加入也减小合金电极电化学循环过程合金颗粒粉化。添加适量的 Fe、Al替代Co有利于合金电极高倍率放电性能的提高，这与适量Fe、Al力口 Ⅱ 入后，合金电极线性极化中交换电流密度增加，氢在合金电极表面的转移 速率增大有关。 的影响，当舢时，合金中M斟i2相出现。随着Cu不断替代Co，合金电极的 最大放电容量逐渐减小，从350．5舰汕儋(．间)依次下降到321．8桃 在常温常压下吸放氢性能较差。Cu取代Co使合金电极的循环稳定性有所提 高，主要原因是致密Cu氧化膜的形成减缓合金电极的在电解液的腐蚀速率， 同时，含Cu合金较大的晶胞体积，可有效抑制吸放氢过程中合金体积的膨 胀与收缩，提高合金的抗粉化能力。Taf．el测试表明，合金电极的随着Cu替 代量的增多，合金电极的极限电流密度厶变大，从586．011洲g(捌)到最 大1698．7毗(捌．10)，但随着Cu含量的增多合金电极的交换电流密度、 高倍率放电性能有所降低。 电化学性能 关键词：La-Mg-Ni．Co系AB3．3型 m ASTUDYoNTHEELECTRoMICALPRoPERIESoF SYSTEMHYDRoGENSToRAGEALLOYS La-Mg—Ni-Co ABSTRACT Illrecent new electrode years，La-Mg．Nisystemhydl的genalloys嬲atype 112Lvebeen morea：t1．emion t0their alloy paid owiIlg lli曲disch鹕ec印aCi够锄d activation．However，the KoH good p00rcycl吨s切bili够iIl t0 tlle