聚吡咯包覆镍掺磷酸铁锂正极材料的制备及性能研究.pdfVIP

聚吡咯包覆镍掺杂磷酸铁锂正极材料的制备及性能研究 摘 要 橄榄石型结构的LiFePO。具有价格低廉、安全性能突出、循环性能优良、绿 色环保、理论容量较高(170mAh／g)等优良特点，是最具应用潜力的新型锂离 子电池用正极材料之一，具备广泛的应用前景。但LiFePO。存在电子电导率低和 锂离子迁移速率小两方面缺陷，掺杂金属离子和包覆导电物质是提高LiFeP04 电化学性能的主要手段。 0．03，0．05，0．07)正极材料，研究了Ni掺杂浓度，水热反应温度，水热反应时间对 EDS，循环伏安法(CV)，恒电流充放电测试等检测手段对产物相形貌及电化学 性能进行表征。实验结果表明： 物由原来的纺锤状向球形转变，颗粒尺寸减小，比表面积增大。当掺杂浓度为 0．05wt％n-J，LiFeo95Nio05P04结晶良好，呈现杨桃状，颗粒尺寸均匀直径为1-29m。 在0．1C倍率，水溶液电解液条件下，其首次放电比容量为40．1 mAh／g，达到最 80 大值。该掺杂浓度下的最佳合成温度为1 oC。温度过高或者过低都会影响材料 的结晶，生成杂质相，出现团聚现象，材料首次放电比容量也降低。最理想的反 应时间为6h。增长反应时间可以提高产物的结晶程度，但是反应时间过低或过 高，产物存在杂质相，电极极化严重，放电电压平台降低并且不稳定。 本文还采用原位聚合法制备了LiFeo95Nio 05P04一PPy复合正极材料，研究了 结构性能的影响。利用热失重分析(TGA)，循环伏安法(CV)，恒电流充放电 测试等检测手段对产物进行性能表征。实验结果表明： 05；P04电导率，当PPy的 导电聚合物PPy的包覆可以显著地提高LiFeo．95Nio 质量分数为3．14％时，在0．1C倍率下，材料的首次放电比容量为44．9mAh／g，达 到最大值。当PPy的包覆量继续增大，虽然复合材料的导电率提高，但由于PPy 本身放电容量较低，导致复合材料的放电容量受到影响。在PPy的聚合过程中， 对甲苯磺酸铁既可做为氧化剂，又可作为掺杂剂，聚合得到的 C倍率下，首次放电容量为45．1 LiFeo．95Nio05P04．PPy复合材料，在O．1 mAh／g， 性能优于以FeCl3为氧化剂、对甲苯磺酸钠为掺杂剂制得的复合材料。 关键词：锂离子电池；水热法；原位聚合法；LiFel．xNi。P04；LiFeo．95Nio 05P04一PPy andCharacterizationof for LiFej．xNixP04一PPy Synthesis Ni—doped LithiumIonBatteries Abstract materialof Olivine—structuredhasbecomea candidatecathode LiFeP04 potential lithiumion cathodeswith and battery greatdevelopmentalapplicablepotential，owing tothe of rawmaterial