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锂电池用细菌纤维素凝胶聚合物电解质膜的研究 摘要 锂电池具有能量密度高、输出电压高、循环寿命长、自放电率低 等优点，成为便携式电子设备、卫星、电脑等领域的主要储能电源。 近年来，以凝胶态聚合物作为电解质的锂电池具有安全可靠、外形设 计灵活等特点，备受关注。凝胶聚合物电解质是将电解质束缚在聚合 物凝胶网络中的多相材料，它的室温离子电导率可达10。3S／cm数量级， 满足应用要求。目前，研究最为活跃的凝胶聚合物电解质体系是聚环 氧乙烯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。传统凝胶聚合 物电解质主要通过溶剂浇铸的方法制备，由于加入较多增塑剂导致机 械性能降低，成膜困难。因此制备兼具高电导率和优越机械性能的凝 胶聚合物电解质成为科学家研究的重点。 细菌纤维素膜(BC)是一种性能非常独特的水凝胶，其含水率 超过95％，内部由纳米纤维交叉组成三维的立体网状结构，通过这 种结构以及与纤维素分子之间的相互作用，水就固定在这种特殊的网 络结构中。本论文以细菌纤维素水凝胶为原料，用真空浸渍法获得细 菌纤维素有机凝胶，并通过在有机凝胶中添加锂化合物的方法制备 BC凝胶聚合物电解质膜。系统地研究了锂化合物种类、添加量以及 添加方法对凝胶聚合物电解质电导率和力学性能的影响。采用原位复 合法制备BC／Si02复合凝胶聚合物膜，通过真空浸渍引入有机溶剂与 锂盐制备了复合凝胶聚合物电解质膜，并对其性能进行了表征。在上 述基础上，使用BC凝胶聚合物电解质膜成功组装了锂电池，并对其 充放电循环性能进行了研究。通过上述研究工作，得到以下主要结论： 1．通过真空浸渍法实现了细菌纤维素水凝胶向有机凝胶的转换。 通过热失重及机械性能测试发现：以聚乙二醇二甲醚(NHD)为溶 剂，LiCl04为电解质的BC凝胶聚合物电解质膜具有较好的热稳定性 和力学性能。 2．有机凝胶电解质中残留水含量及“C104电解质含量是影响电 解质电导率的关键因素。在相同条件下，提高浸渍温度，有利于BC 水凝胶转化为有机凝胶过程中水的脱除，从而可以提高凝胶聚合物电 解质的离子电导率。在相同条件下，提高“C104含量，可有效提高 凝胶聚合物电解质的离子电导率。当浸渍温度为80℃，“C104含量 O‘2S／cm。 为23叭％时，电导率可达到1．6×1 3．通过红外、扫描电镜及XI①分析表明：凝胶聚合物电解质膜 中，NHD、LiCl04与细菌纤维素之间没有化学键合作用，溶剂和电 解质均匀的填充在细菌纤维素三维网络中。细菌纤维素的晶体结构未 发生改变，结晶度略有下降。通过对不同温度下BC凝胶聚合物电解 质电导率的测试，电导率与温度的关系符合阿伦尼乌斯方程，说明其 离子传导是通过Li+跃迁实现的。 4．通过原位复合法制备了不同配比的BC／Si02复合凝胶聚合物 复合凝胶聚合物电解质膜。当Si02含量为12wt％时，电导率达到最 电化学稳定窗口变宽。 5．以LiC002作为正极材料，锂片作为负极材料，与 BC／NHD／17叭％LiCl04凝胶聚合物电解质组装成锂电池，并检测了 该电池的各项指标。该电池平均放电电压为3．9V，倍率充放电性能 良好。该电池的低倍率放电(O．1C)循环性能良好，在30个循环后放电 容量仍保持在86．2m删g，相当于初始容量的82％左右。 关键词：细菌纤维素，凝胶聚合物电解质，复合凝胶聚合物，锂电池 GEL CELLULOSE OFBACTERIAL RESEARCH BATTERY FORLITHIUM TRoLYTE ELEC POLYMER ABSTRACT voltage，long