锂离子电池正极料lifepo4的制备及其改性研究.pdf

摘要 摘要 LiFeP04材料具有放电平台高、循环稳定性好、原料丰富及环境友好等优点， 被认为是新一代锂离子动力电池正极材料。但是LiFeP04材料的本征电导率及电 子电导率很低，这制约了其商业化应用的进程。针对这些问题，本文研究了水热 法及水热一固相法合成LiFeP04材料并对其进行改性研究。 水热法以二价铁为原料并保持Li：Fe：P=3：1：l合成了LiFeP04材料，对反应温 度、反应时间、浓度及添加剂等因素进行了研究，结合XRD、SEM及电化学测 试得到合成纳米LiFeP04材料的最佳条件。在水热法制备LiFeP04材料过程中， 我们认为中间产物存在溶解．重结晶过程，发生Li3P04一Fe3(P04)2的转变过程。 将纳米LiFeP04材料进行碳包覆改性处理，研究结果显示，氧化石墨烯(GO)能明 显提高材料的电化学性能。在放电倍率为O．1C下，LiFeP04／GO材料的首次放 mAh mAh mAh 电容量为126 C为123 g～，容 g～；0．2 g～，循环20周后变为122 18mAh mAh C充放 量保持率为99．1％；0．5C下为1 g～；1C下为95 g～。在0．1 cm2S～。 电过程中，LiFeP04／GO材料的锂离子扩散系数为～10。4 水热一固相法以等摩尔的硝酸铁、磷酸二氢铵、锂盐及蔗糖为原料，先在180 ℃下水热反应6h合成球形前驱体，再将前驱体与：蔗糖混合碳热还原得到 其进行表征。研究结果表明，前驱体为球形，经高温烧结，材料为微米球形介孔 LiFeP04／C材料。前驱体生长过程受柠檬酸影响，我们提出了气泡模板生长模型。 C放电倍率下， 其中，合成温度为650℃时材料的电化学性能最好。在0．1 mAh mAh LiFeP04／C材料电化学容量为144c下初始放电容量为125 g～， g～；0．5 mAh 循环200周后为120g一，容量保持率为96％，库仑效率为98．9％：充电过 cm2s～，放电过程中锂离子扩散系数是1．3x10。13 程中锂离子扩散系数为2．3x10一B cm2 cm2s～，电化学容量变化 s一。掺杂Mo离子后，锂离子扩散系数提高至～10J2 mAh 不大，在O．1C下，LiFeo．98Moo．02P04／C材料放电容量为143g～。说明在微 米尺寸下，Mo离子掺杂对材料电化学性能影响不大。 关键词：锂离子电池正极材料磷酸铁锂球形 Abstract Abstract hasbeen asthemost cathodematerialforlithium LiFeP04 regarded promising ion toits intermsof flat batteries，owingparticularadvantages high discharge int：dnsii