有机化学课件第十九章.ppt

①一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合去水。 还原性双糖 有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象、能成脎等。 双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式： §19-2 双糖 （二糖） 双糖：水解后产生两分子单糖的低聚糖，可看作一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的羟基脱水键合的产物 ②两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。 非还原性双糖 没有半缩醛羟基，不具有还原性、不能成脎、无变旋现象等。 １ 还原性双糖 1)麦芽糖 两分子?-D-葡萄糖以? -1,4-苷键连接而成 一分子?-D-葡萄糖和一分子?-D-葡萄糖以? -1,4-苷键连接而成 由淀粉水解得到，甜度是蔗糖的40%； 两分子D-葡萄糖以? -1,4-苷键连接而成 * ?单糖的构造式、构型和环状结构； ?单糖的性质和重要反应； ?双糖和多糖的结构及其应用。 ?单糖构型、环状结构的表示方法； ?单糖的重要反应。 Carbohydrates 结构特征：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物 分子通式：Cn(H2O)n 或 Cn(H2O)m 命名：采用俗名 糖类化合物（碳水化合物）涵义 例： D-(+) -葡萄糖 D-(-)-果糖 D-(-)-核糖 C6(H2O)6 C6(H2O)6 C5(H2O)5 糖类化合物的分类 糖类化合物 （最小单元数） 寡糖（低聚糖） （可被水解为 几个单糖） 单糖 （不能被水解为更小的糖） 多糖 （可被水解为 多个单糖） 醛糖 酮糖 果糖 葡萄糖 蔗糖 、麦芽糖 淀粉、 纤维素 １ 单糖的构造式 §19-1 单糖 葡萄糖 果糖 构造式包括的旋光异构体数：己醛糖 24=16 ，己酮糖 23=8；葡萄糖和果糖分别是其中一对对映体。 * * * * * * * ２ 单糖的构型 (1) 相对构型 （D、L标记） D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 其他化合物构型与甘油醛比较，编号最大的手性碳构型 与D-甘油醛相同者，为D型；反之为L型。 规定甘油醛羟基在右边的--D型；羟基在左边--L型。 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 D、L与（+）、（-）无必然联系。 D-(+)-葡萄糖 L-(-)-葡萄糖 D-(-)-果糖 L-(+)-果糖 对映体 (2) 构型的表示和标记方法 D-葡萄糖 常用Fischer投影式表示糖的构型， D/L法或R/S法标记。 D/L法：仅表示出编号最大的手性碳原子的构型 R/S法：可表示出每个手性碳原子的构型，但较复杂 (2R, 3S, 4R, 5R)-2, 3, 4, 5, 6-五羟基己醛 (3) 单糖的D、L系列 D-(-)-赤藓糖 D-(-)-苏阿糖 D-(+)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D 系列: D-(-)-赤藓糖 D-(-)-苏阿糖 D-(-)-核糖 D-(-)-树胶糖 L 系列: L-(-)-葡萄糖 L-(-)-甘露糖 L-(-)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 两个立体化学概念： 赤式和苏式； 差向异构体 D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 赤式 苏式 差向异构体 D-(+)-甘露糖 L-(-)-甘露糖 (赤藓糖) (苏阿糖) D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 烯醇式 差向异构化 ３ 单糖的环状结构 (1) 实验事实 （D-葡萄糖） IR，没有羰基特征吸收(1700cm-1) 不与NaHSO3加成，不能使品红试剂变色 变旋现象：葡萄糖晶体有两种?-型、?-型 ?-型 [?]=+112? [?]=+52? ?-型 [?]=+19? [?]=+52? 只能和一分子甲醇生成缩醛（糖苷） 葡萄糖：环状结构为分子内形成的环状半缩醛。 有醛的反应 与HCN加成；有银镜反应 无醛的反应 与游离醛不符 与链不符 六元环最稳定 环的大小： (2) 环状结构的表示 1）直立投影式 ?-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 ?构型——半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同一侧。 β构型——半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在不同的两侧。 a-D-(+)-吡喃葡萄糖 b-D-(+)-吡喃葡萄糖 端基异构体（差向异构体） 2）Haworth透视式 Fischer投影式 Haworth透视式 右平倒 ?构型：半缩醛羟基与C-5羟甲基在异侧 β构型：半缩醛羟基与C-5羟甲基在同侧 3）构象式： 哪个更稳定？ 葡萄糖的变旋现象 （3）环式与链式互变 a-D-(+)-葡萄糖 b-D-(+)-葡萄糖 （a -） （b -） 1) 成脎反应 4 单糖的反应 D-(+)-葡萄糖脎