纤维锌矿cu2nsns4纳米晶的合成及其光电性能研究.pdf

SYNTHESIS AND PHOTOELECTRIC PROPERTIES STUDY OF THE WURTZITE Cu ZnSnS NANOCRYSTALS 2 4 A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Science By Li Mei Supervisor: Prof. Wu Sixin June, 2013 摘 要 当今世界，地下储藏能源短缺，寻求可再生能源迫在眉睫，而廉价、洁净的太阳能 无疑成为人们开发研究的主要新能源方向之一。在一系列的太阳能电池中，铜铟镓硒 (CuIn Ga (Se) , CIGS)薄膜作为吸收层的光电转换效率是最高的，也是比较稳定的。然 x 1−x 2 而铟和镓的低储量使之成本升高，从而限制了CIGS 的发展应用。因此，近年来科学者 们一直在寻找一种能够替代CIGS 的物质。Cu ZnSnS (CZTS)，结构相似于CIGS，由于 2 4 其组成元素在地壳中丰度大，且元素价格低廉，从而引起了巨大关注。作为一种具有高 的吸收系数的直接带隙的半导体，CZTS 很适合在薄膜太阳能电池中应用。2011 年李亚 东等人合成了一种新型结构的 CZTS，纤维锌矿的 CZTS，它不同于传统的四方晶系的 锌黄锡矿或黄锡矿结构，具有六方晶系结构，可以看作是纤维锌矿ZnS 的衍生物。由于 在其晶体结构中硫离子是六方紧密堆积的，Cu(I)， Zn(II) 和 Sn(IV)阳离子取代一半硫 离子的晶格位置而且无序排布，纤维锌矿CZTS 可能具有很大的潜在利用价值。继李亚 东小组之后，很多学者把目光投到纤维锌矿的铜锌锡硫上。 本论文采用简单的一锅法，在无需高温高压、无需惰性气体保护、无需热注入等苛 刻条件下，以易溶的乙酰丙酮盐为前驱体，成功制备了不同形貌和尺寸的CZTS 纳米晶。 我们发现，当以纯的十二烷基硫醇（DDT ）为溶剂时，得到的产物是纤维锌矿和锌黄锡 矿两相共存的 CZTS 。而随着向DDT 中加入油胺（OAm ）量的增加，锌黄锡矿结构逐 渐减弱直到消失，CZTS 纳米晶也变的小而均一规则。当加入0.5 mL 的OAm 时，就得 到了纯相亚稳态的米粒状的纤维锌矿CZTS 纳米晶。同时还探讨和分析了不同反应条件， 包括油胺的量、反应温度、前驱体浓度、反应时间等对产物形貌、尺寸及分散性的影响。 结果显示，OAm 在形成纯相的纤维锌矿结构的 CZTS 纳米晶的过程中起到了重要的作 用。通过对反应时间的控制，推断了米粒状CZTS 纳米晶可能的生长过程，发现最终米 粒状的CZTS 纳米晶是由球状的Cu S 纳米晶通过菱形的中间产物转化而成。同时，根 2 据形貌和元素随着时间的演化过程，提出了纯相的米粒状的纤维锌矿的CZTS 可能的异 步掺杂的生长机理。我们也对纤维锌矿CZTS 纳米晶的光电性质进行了研究，结果显示 纯相的米粒状的纤维锌矿CZTS 的禁带宽度约为是 1.49 eV，和太阳能光电转换所需最 佳禁带宽度非常接近。同时，纤维锌矿CZTS 薄膜的I-V 特性曲线和霍尔效应测试表明 I 米粒状的CZTS 纳米晶有利