醇在贵金属催化上电化学氧化机理的研究.pdfVIP

摘要 研究醇电化学氧化可为直接醇类燃料电池提供理论指导。燃料电池是一种绿 色能源技术，对解决目前世界面临的能源短缺和环境污染难题有重要意义。醇在 酸性介质大大地限制了催化剂的选择，只有耐腐蚀的Pt具有高催化活性。本工 作的重点是研究碱性条件下的贵金属Pt，Pd和Au对甲醇、乙醇、正丙醇和异 丙醇阳极氧化的催化活性。本工作首次比较了正丙醇和异丙醇在Pt和Pd催化剂 上的电化学氧化，并系统研究了各种醇在Pt和Pd电极上电化学氧化机理。 研究结果表明碱性溶液中所有醇在n、Pd和Au电极上都显示了一定电化 学氧化活性。碱性溶液中四种醇在Pt电极上电流密度都比在酸性溶液中的数值 大得多，显示了醇在碱性溶液中比在酸性溶液中有更大的氧化活性。碱性溶液中 甲醇在Pt电极上显示了最好的电化学活性。异丙醇电化学氧化起峰电位为．0．74V 是氧化起峰电位最负的醇。在Pd和Au电极上乙醇、正丙醇和异丙醇氧化峰起 峰电位都比甲醇起峰电位更负。碱性醇溶液在Au电极上氧化峰起峰电位都比在 Pt和Pd电极上起峰电位更正。在Au电极上乙醇、正丙醇和异丙醇的矗1倔数 值都比较大，说明这三种醇在Au电极上氧化不容易毒化。因此Au不是优秀的 醇电化学氧化催化剂，但可以作为一种添加剂。 碱性溶液中R对甲醇电化学氧化活性比Pd好。乙醇、正丙醇和异丙醇在 Pd电极上比在Pt电极上有更好氧化活性。在Pd电极上，正丙醇和异丙醇氧化起 峰电位比在Pt电极上起峰电位负，正丙醇电化学氧化电流密度在．0．4V电位下 在Pd电极上是在Pt上电流密度3倍多：而异丙醇的电化学氧化电流密度同比则 高达7倍多。在Pd电极上，相应电位下活化能大小次序是：甲醇乙醇异 丙醇正丙醇。甲醇活化能最高，正丙醇最低，说明甲醇在Pd电极上最难以 tool·L．1KOH+1．0 氧化，正丙醇最容易氧化。25C下在1．0 mol·L．1醇溶液中Pt X10石cm2 和Pd电极上扩散系数顺序为甲醇(1．171×10石cm2s’1)乙醇(0．86 S．1)异丙醇(0．70×10石cm2s．1)。 本工作的结果表明，乙醇、正丙醇和异丙醇在Pd催化剂上在碱性条件下具 有非常高的氧化活性，这一研究结果对发展非甲醇直接醇类燃料电池提供非常有 价值的数据。 关键词：醇电化学氧化：碱性溶液；Pd；正丙醇：异丙醇 ‘ Abstract A ofalcoholelectro—oxidationCall atheoreticaltodirect study provide guide alcoholfuel cellisakindof is cells(DAFCs)．Fuelgreenpowertechnology,which criticalforthe deficitandenvironment power pollution． Theselectionof foralcoholselectro-oxidationinacidicmediaislimited catalysts corrosion—resistantPthas focal of significantly．Only highcatalyticactivity．nlcpoint thedissertationisthe of ofnoble Pt，Pd studycatalyticcapabilitymetals(including and