碱性聚合物电解质与Ni%2fMH电池及研究.pdf

摘 要 近年来，随着人们对高性能环保电池的迫切需要，镍氢(Ni／MH)电池产业 得到了快速的发展。针对目前商品化Ni／MH电池存在充电时内压较高、碱液泄 漏和负极氧化等问题，本论文中探索用碱性聚合物电解质代替传统的KOH水溶 液电解质，制备碱性聚合物电解质Ni／MH电池。主要研究内容可分为两部分： 第一，关于碱性聚合物电解质的制备及性能研究；第二，关于碱性聚合物电解质 Ni／MH电池的制备及性能研究。具体内容及主要结论如下： CMC对PEO基碱性聚合物电解质性能的影响。研究发现，电解质膜的电导率主 要依赖膜中KOH和H20的含量；纳米材料和CMC的添加可以提高聚合物电解 质的电导率和机械性能。制备出的PEO基碱性纳米复合聚合物电解质的室温电 导率可达10。S．cm。1数量级，并且具有较好的机械性能和电化学稳定性，其在不 锈钢惰性电极上的电化学稳定窗口约为1．6V。在20～60。C范围内，体系的电导 率随温度的升高而增加，符合Arrehnius方程。 第四章中用PVA和CMC共混制备了PVA．CMC．KOH碱性聚合物电解质， 并用交流阻抗、循环伏安等方法对其性能进行了表征。研究表明，其室温(25。C) 电导率可达到10～S．cm。数量级，在不锈钢惰性电极上的电化学稳定窗口约为 1．6V。膜的储存稳定性较好，存放两个月后，电导率仅发生略微的降低。 第五章中用恒流充放电和电化学阻抗谱方法研究了PVA．CMC．KOH．H20碱 性聚合物电解质Ni／MH电池的性能。电化学阻抗谱测试表明，聚合物Ni／MH电 池的电极／电解质界面接触良好，但聚合物电解质的电导率稍低于6MKOH电解 液的电导率。恒流充放电测试表明，碱性聚合物电解质Ni／MH电池以C／10、C／5 V、l，45 和C12倍率充放电的充电平台电压分别约为1,4 v和1．55V；放电平台 电压分别约为1．2V、1．1 V和1V。在放电倍率不是很高的情况下，聚合物Ni／MH 电池的放电性能可以达到液态Ni／MH电池的水平；而当放电倍率超过C／2时， 电池的放电电压和放电容量明显降低，放电性能不如液态Ni／MH电池。不同的 充电倍率对聚合物Ni／MH电池的放电容量影响不大，电池可以较高倍率快速充 电。循环寿命测试表明，本实验中制各的聚合物Ni／MH电池以C／5倍率充放电 的首次放电比容量为171 mAh．g～，第2次放电容量上升到188mAla．g～。从第4 次循环丌始放电比容量明显地下降，容量衰减过快的主要原因是由于电池密封不 严，在充放电过程中聚合物电解质逐渐失水，从而导致聚合物电解质的体电阻和 电极／电解质界面的电荷转移电阻变大，造成电池性能衰退。 关键词：碱性聚合物电解质，离子电导率，纳米添加剂，共混，Ni／MH电池 Abstract Inrecent thedesirable oftheworldfor years，with requirements highperformance， Ni／MH underwenta no—pollutionbattery，thebatteryindustry rapiddevelopment． aresome incommercialNi／MH with However，there batteryliquid disadvantages internal on electrolyte，for pressurecharging，alkalineliquorleakage example：high and electrodeoxidation．Inthis to alkaline negative