氮杂环配位聚合物及其配位超分子的合成、结构和性质.pdf

华东师范大学硕士研究生毕业(学位)论文 摘要 随着晶体工程的发展，通过合理选择金属离子和有机配体定向合成具有特定 结构的配合物研究日益受到人们的关注。为了构筑结构新颖的多功能配合物和配 合物超分子，本文利用具有丰富配位方式的四唑有机配体及氮杂环有机配体构筑 了一系列零维、一维及二维配合物，共得到19个过渡金属离子的配合物，对所 有晶体进行了光谱表征、晶体结构测定，并对部分晶体进行磁性表征，主要内容 如下： 1． 采用叠氮离子、二氰胺离子和金属离子在水热条件下原位合成及采用H2bta 配体直接合成两种方法共得到8个过渡金属离子的四唑配合物。配合物的结 构具有层次性的变化，从单一的单核结构到双核分子与一维链的共晶体再 到二维配位聚合物，配合物的结构随着维数的增加趋于复杂和有趣。用X射 线衍射技术解析单晶结构，部分样品进行变温变场磁性测试。(i)以原位方 法合成了三个具有三核簇和单核中心的二维配位聚合物(i-3)。它们是首例含 桥Mn(Ⅱ)配合物2也是首例含m种3(№{)】三核簇的化合物。这些化合物中， 三个等同的金属离子以tt3-F-／OH‘桥和仙-1,2．四唑桥连接；这种三核簇和另外 的单核金属中心之间通过№．1，4．四唑桥连接，形成一种新型的3，6．连接二维 网络，这种结构同时还是一种新的二维自旋阻挫格子。对配合物2的磁性研 究表明配合物2中金属离子之间存在反铁磁相互作用，并表现出自旋阻挫行 为，在2．5K以下为反铁磁体。(两得到两个一维配位聚合链与双核配位分子 的共晶体4和5。(iii)采用原位合成和常温方法得到三个单核配合物6．8，在 配合物7中，溶剂水分子通过氢键形成一条类螺旋水分子链。 2． 环有机辅助配体得到了9个化合物，在红外光谱、元素分析等表征基础上 利用x射线衍射技术测定了化合物的单晶结构，研究嘧啶或哒嗪氮原子所 形成的氢键及其对超分子结构的影响。研究发现，未配位的嘧啶氮原子通 过与配位水分子或溶剂水分子形成氢键对超分子结构起导向作用。未配位 的嘧啶氮原子均与配位水分子形成氢键时，导致在二维空间内扩展的氢键 华东师范大学硕士研究生毕业(学位)论文 层；而只有一半嘧啶氮原子与配位水形成氢键，另一半与溶剂水分子形成 氢键时。氢键无法在空间内拓展只形成一维氢键带。 3． 叠氮离子(N33因其丰富的桥联模式和有效的磁传递性在配合物的构筑中得 到广泛应用，我们利用dpo有机辅助配体合成了两个叠氮化合物，一个是 EO叠氮桥联的双核cu(n3配合物20，一个是叠氮端基配位韵单核Mn(Ib 配合物2l，并对双核Cu(IO配厶物20进行了磁性表征，金属离子间传递的 是铁磁相互作用。 关键词：配位聚合物、磁性、自旋阻挫、晶体工程 Ⅱ 华东师范大学硕士研究生毕业(学位)论文 ABSTRACT and ofcoordinationhave Crystal magneticproperties polymers engineering inrecg缸t the of at垃a僦muchaRenfion thisthesis，we 19 years．In reportsyntheses metalcoordination wimsome different transition compounds ligandscontaining havebeencharacterizedmeansofelemental g