反相条件下手性农药在多糖类手性固定相上的分离分析的研究.pdf

中国农业大学博士论文 摘要 摘要 用高效液相色谱进行对映体的光学拆分已成为现代合成化学、生物医药学及农业化学等领域 中的重要研究内容。在手性化合物的直接拆分中，固定相的选择是关键。在众多的手性固定相中， 多糖类手性固定相是应用最广泛的一类固定相。但目前在该领域内的研究工作大部分集中在正相 条件下，有关反相条件下的研究工作还比较少。本论文首次系统地研究了反相条件下，手性农药 在多糖类手性固定相上的分离，环境水、土壤、果汁中的残留分析及水体中选择性降解行为，研 究工作分三部分： 第一部分，反相色谱条件下手性农药在自制纤维素．三(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固 系统的拆分研究，流动相为甲醇／水或z,Eff／水，考察了流动相组成及温度对拆分效果的影响，对 色谱条件进行了优化。11种手性农药，即环戊烯丙菊酯、禾草灵、氟环唑、多效唑、己唑醇、腈 菌唑、三唑酮、甲霜灵、苯霜灵、敌草胺、氟虫腈对映体在优化的色谱条件下都可实现基线分离； 10种手性农药，即水胺硫磷、甲氰菊酯、恶唑禾草灵、喹禾灵、烯唑醇、抑霉唑、甲草胺、乙氧 呋草黄、蚊蝇醚、乳氟禾草灵对映体得到了部分分离；丙溴磷、马拉硫磷、稻丰散、甲基异柳磷、 苯线磷、喹禾康酯、粉唑醇、戊唑醇、烯效唑、乙草胺、氟草烟异辛酯、2甲4氯异辛酯、2,4一 滴异辛酯、除草定等14种手性农药在所研究条件下没有分离趋势。探讨了手性拆分机理，根据 第二部分，反相色谱条件下手性农药在直链淀粉．三(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定 系统研究，考察了流动相组成及温度对手性拆分效果的影响，对色谱条件进行了优化。10种手性 农药，即水胺硫磷、苯线磷、环戊烯丙菊酯、恶唑禾草灵、多效唑、烯唑醇、烯效唑、苯霜灵、 乳氟禾草灵、喹禾灵对映体在优化的色谱条件下都可实现基线分离；12种手性农药，即甲氰菊酯、 己唑醇、腈菌唑、粉唑醇、戊唑醇、抑霉唑、甲霜灵、敌草胺、甲草胺、乙氧呋草黄、氟草烟异 辛酯、2,4．滴异辛酯对映体得到了部分分离；丙溴磷、马拉硫磷、稻丰散、甲基异柳磷、禾草灵、 喹禾康酯、氟环唑、三唑酮、乙草胺、氟虫腈、蚊蝇醚、2甲4氯异辛酯、除草定等13种手性农 Hoff方程，计算了相关的热 药在所研究条件下没有分离趋势。讨论了手性拆分机理，根据van’t 力学参数，使用圆二色(cD)检测器确定了对映体的出峰顺序。 第三部分，反相色谱条件下，手性农药对映体在水体、土壤和蜜桃多果汁中的检测方法及选 择性降解行为研究。依据高效液相色谱手性固定相拆分检测方法，在优化的色谱条件下建立了苯 线磷对映体在土壤、水及蜜桃多果汁中的残留检测分析方法，建立了在这三种介质中同时检测多 效唑、腈菌唑对映体的残留分析方法。土壤样品使用丙酮溶剂振荡提取，果汁样品使用二氯甲烷 萃取，土壤与果汁样品提取后经CIB小柱净化，水样品直接使用C。B固相小柱萃取、净化，提取 中国农业大学博士论文 摘要 据所建立的对映体分析方法，在实验室条件下研究了苯线磷、多效唑、腈菌唑三种手性农药对映 EF(enantiomer 试水体中出现选择性降解，其他水体中没有出现选择性降解；(2)90天后，多效唑与腈菌唑对映 体在水体中降解很慢，且EF值几乎没有变化，表明多效唑与腈菌唑对映体在供试水体中没有明 显的选择性降解。 关键词：手性农药，反相高效液相色谱，手性固定相，对映体检测方法，降解 II 中国农业大学博士论文 摘要 Abstract The ofchiralellantiomersis to syntheticaIchemistry、 separation importantcontemporary industriesand etc agriculturalchemistryhig