含硅功能化1，3二烯的立体选择合成.pdf

9‘8{96 含硅功能化1，3一二烯的立体选择合成 Y 摘 要 本硕士论文由二部分组成： 第一部分：由(E)枷基烯基锆化物与NBS或12反应，立体选择性地合成了 (E)—0-卤代烯基硅烷，后者在钯催化下与烯基锆化合物进行交叉偶联反应，提供 了立体选择合成(Z，E)一2一硅基取代的1，3～二烯的新方法。 炔的交叉偶联反应，立体选择地合成了(z)一2，4．二(三甲硅基)一l一丁烯0一炔，后者 在KF的存在下经历脱硅反应，又立体选择性地合成了(Z)一2一三甲硅基一l一丁烯一3一 炔。通过(z)之一三甲硅基一1一丁烯一3一炔的锆氢化，然后与NBs或12作用，以良 好产率合成了含硅和卤素的双功能化1，3一二烯(E，Z)一l一卤代一3一三甲硅基一1，3～二 烯。通过(Z)_2一三甲硅基一1一丁烯一3一炔的锆氢化，然后与芳硒基溴作用，又以良 好产率合成了含硅和硒的双功能化1，3一二烯(E，z)一l一芳硒基一3一三甲硅基一1，3一二 烯。 含石丰功能化l，3一一烯的立体选扦合成 Abstract ThisdissertationconsistsoftWo parts： NBSoriodineto Part reactwith giVe one：(E)—铲Silylvinylzirconiumcomplexes whichcan undergopalladium—catalyzedcross—coupling (E)．—o【-_halovinylsilanes， reactions anewandconVenienttothe approach with(E-alkenylzirconium，proViding stereoselectiVe 1，3_dienes． synthesisof(Z，E卜2-Silyl—substituted Parttwo： adirect reactionwith (E)—岱一haloVinyls订anesunde唱o coupllng inthe CuI in catalysts of[Pd(PPh3)4】and ● (trimethylsilyl)acetylenepresence to can a pyrrolidine undergo reactioninthe of nuorideto a route