第九章元素形态分析.ppt

元素形态分析 Elemental speciation Analysis 1.形态分析的含义 2.形态分析的意义 3.形态分析的方法 4.形态分析的举例 1.形态分析的含义 元素的化学形态与其毒性、生物可利用性、迁移性密切相关，因此痕（微）量元素的化学形态研究在环境科学、生命科学、食品安全、药学、微量元素医学等领域备受关注。。 国际纯粹与应用化学联合会( IUPAC) 于2000 年统一规定了痕量元素形态分析的定义( IUPAC Guidelines for Terms Related to Speciation of Trace Elements) 化学物种(chemical species)：化学元素的某种特有形式，如：同位素组成，电子或氧化状态，配合物或分子结构等。 元素形态( speciation)：一种元素的不同物种在特定体系中的分布情况。 形态分析(speciation analysis)：识别和(或) 测定某一样品中的一种或多种化学物种的分析过程。这些化学物种可以通过核（同位素）组成、电子或氧化态、无机化合物和配合物、金属有机化合物、有机和高分子配合物等形式的不同而相互区分。 分步提取(fractionation)：根据物理(如粒度、溶解度等) 或化学性质(如结合状态、反应活性等) 把样品中一种或一组被测定物质进行分类提取的过程。 比如铁的形态的分析：铁的总浓度：　　 　　  形态分析三个不同的层次 第一，因氧化态的区别而稳定存在于体系中的元素无机阳离子，阴离子形态分析。元素无机阳离子，阴离子形态分析：如 Fe(III)/Fe(II) 、 、As(V)/As(III)等。 第二，元素能够通过共价键与碳联结，成为有机形态化合物。这类化合物如：各种有机铅、有机汞、有机砷及其他有机金属和有机非金属化合物。 第三，元素形态化合物是元素在特定环境下通过配合键与配体形成的稳定或不稳定络合形式的形态。如人们所共知的，许多生态和生命运动过程中，生命系统所必须的生命元素一般都通过活性的中间形态发挥其生理功能，非常稳定的化合物一般是呈生理惰性而呈现无害或无用的。这类化合物真正体现了“Speciation is the evolution of species”的性质。 2.形态分析的意义 环境样品中元素的形态信息科用于环境危害性评价，阐明污染物在环境中的迁移和转化机理。 生物样品的元素形态分析有助于人们从元素化学形态水平上了解微量元素与人类健康和疾病的关系，探讨与健康和重大疾病相联系的痕量元素的化学形态变化等。 金属药物与生物分子的相互作用及其引起的金属物种的变化研究，对于理解药物的作用机理和指导新药物的设计具有重要意义。 在食品科学及营养学领域，元素形态分析可以帮助人们了解人体吸收和生物可利用性与元素化学形态之间的关系，以便改善人体必需元素或降低有毒元素的生物可利用性。 弄清元素的化学形态与毒性的关系对于制订商品中有毒元素限量的新标准具有重要意义。 Why Speciation 一、从化学观点出发，元素的总量和各种元素不同形态的含量，这是不同的概念，不是一回事。总量是总含量，形态的量才与生物、药物、毒性、营养等有关。 二、所谓元素的形态就是元素各物理化学的形式，可以说元素的形态是原子或分子变化过程的证据。　　只有元素的形态才真正体现了物质变化过程的性质。 三、形态分析研究具有十分重要意义和实际价值 3.形态分析的方法 （1）分离-原子光（质）谱联用技术 （2）有机质谱技术 （3）非色谱分离形态分析技术 （4）电化学形态分析技术 （5）直接形态分析技术（固体形态分析技术） 形态分析的主要方法 分离-原子光（质）谱联用技术 高效分离技术如色谱和毛细管电泳与原子光（质）谱分析技术联用仍是形态分析最常用的分析手段。其中接口技术一直是联用技术研究的焦点。 GC、HPLC、CE、SFC与AAS、AES、AFS、ICP-MS联用 用于形态分析的联用技术 有机质谱技术 无机质谱（如ICP-MS）的联用技术具有灵敏度高和分析速度快等优点，缺点是无法给出分析物的结构信息。在缺少标准物质的情况下，无法鉴定分析物的结构。 有机质谱能够得到物质的分子质量和离子碎片的信息，从而有助于推断分析物的结构。 将能获得丰富结构信息的HPLC-MS与能准确、灵敏定量的ICP-MS联机使用，可以完成复杂的形态分析。比如，HPLC或CE结合ICP-MS与电喷雾离子化质谱（ESI-MS）平行检测已经成功应用于金属硫蛋白中金属络合物的表征。 非色谱分离形态分析技术 优点：不需要色谱分离，费用更低；在分离的同时进行富集，灵敏度更高；分离速度快，对不同