用于硝基苯类化合物快速检出新型分析方法及研究和应用.pdf

摘要 摘要 硝基苯类化合物，如间硝基甲苯、对硝基苯酚、硝基苯，2，4．二硝基氯苯 和2，4，6．三硝基甲苯等，作为一类重要的化工原料，已被广泛地应用于医药、 农药、炸药、染料、造纸、纺织等领域。但是此类化合物具有高毒性，会通过废 水废气排放到环境中，也会因运输或生产中的意外事故或者存贮不当进入环境 中，从而对环境、人体及微生物的都产生巨大的危害。硝基苯类化合物侵入人体 体内后，可引起抽搐、腹痛、头痛、轻度头昏、神经系统紊乱等疾病，严重时还 会致癌。因此，硝基苯类化合物已经被美国环保总局(USEPA)制定为“优先污染 物”之一，也被列入我国环境优先污染物的“黑名单”。由此可见，硝基苯类化合 物对人类健康和环境造成的污染是不容忽视的，亟待开发一些快速、灵敏、准确 检测硝基苯类化合物的方法。 近年来，化学修饰电极已经越来越引起人们的广泛关注，其最突出的特点就 是可以在电极表面连接上具有特定活性的化学功能团，从而赋予电极某种新的、 特定的性质，在提高选择性和灵敏度方面有着独特的优越性，也进一步拓展了电 分析化学的应用范围。到目前为止，化学修饰电极除了被广泛用于待测物质的直 接电化学分析研究外，与其它分离技术的联用也越来越引起了科研工作者的关 注。其中，毛细管电泳．安培检测方法具有分离效率高、分析速度快、样品用量 少、检测灵敏度高及易于自动化操作等优点，已被广泛应用于生命科学、农业、 食品、环境安全监测等领域。随着检测方法的不断完善，以各种特定的、功能性 的化学修饰电极作为工作电极，使得毛细管电泳．安培检测方法得到了进一步的 完善，其检测对象和应用的范围也不断扩大。另外，紫外．可见分光光度分析法 因其设备简单、准确度高、适用范围广、分析成本低、操作简便快速等优点，也 在实际应用中被广泛重视和采用。 本论文致力于硝基苯类化合物检测的新原理、新方法的研究和应用。通过直 接电化学、毛细管电泳分离一安培检测法、分子印迹．电化学联用技术及快速、便 捷的比色分析法等，以功能性纳米粒子、碳纳米管、分子印迹材料等多种具有良 好特性的新型材料作为反应载体，成功实现了对水样中痕量硝基苯类化合物的高 灵敏的特异性检测。文中以SEM、TEM、红外等多种表征手段研究了所制备的 新型材料及传感器的物理性质及电化学性质；以交流阻抗、脉冲伏安和循环伏安 摘要 等电化学方法为主要研究手段，探讨硝基苯类化合物在化学修饰电极上的电化学 性质及其电催化响应机理；构筑用于硝基苯类化合物检测的新原理、新方法。同 时，我们还以紫外．可见光光度法为研究手段，初步尝试和探讨了硝基苯类化合 物在四氧化三铁磁性纳米粒子催化作用下的显色反应机理，建立了用于硝基苯类 化合物快速、灵敏检测的比色分析方法。全文共分为六个部分，具体内容如下： 1绪论(第一章) 本章内容主要系统地介绍了硝基苯类化合物的危害与相应检测技术的发展。 此外，在综述了化学修饰电极的发展历史和研究现状的基础上，我们还重点介绍 了基于新型功能性纳米材料和分子印迹技术与传感技术有机结合的新方法的研 究和应用；最后阐述了本论文的研究目的和意义，同时指出本论文的创新之处及 主要研究内容。 2不同n负载量的FDU-15．Pt介孔材料电化学性质研究及其在痕量硝基苯类化 合物检测中的应用(第二章) FDU．15是一种具有高度有序的六边形孔道结构及大的比表面积的介孔材 料。本工作中，我们合成了负载不同含量Pt纳米粒子(2％，50／,并n8％)的FDU-15-Pt 介孔材料，并用于蛋白质的直接电化学性质研究和痕量硝基苯类化合物的电催 化还原检测。我们通过透射电子显微镜扫描(nM)、CO化学吸附实验和X．射 线衍射等方法对FDU-15．Pt介孔材料进行了表征，研究了不同Pt负载量对介孔 材料电化学性质的影响。发现2％的FDU．15-Pt具有最小的Pt纳米粒子尺寸 文中，我们研究了蛋白质在该介孔材料上的直接电化学性质，并通过静电作用层 层组装制备了FDU．15．Pt(不同Pt含量)／PDDA修饰电极。通过对其电化学性质 修饰电极对硝基苯类化合物的电催化还原具有更高的灵敏度。以该修饰电极对硝 基苯类化合物进行电催化还原反应，发现催化还原电流与n汀浓度在8．8x10．9～ 1．2x10巧mol／L范围内呈良好的线性关系，最低检测限达到2．9x10-9mol／L，实现 了新型介孔材料修饰电极对硝基苯类化合物的直接电