无机合成化学第四章..ppt

日本材料科学研究所的Renzhi Ma等在170℃下将市售的Mn2O3粉末加入10mol·L-1的NaOH溶液中，将混合物装入高压反应釜中，反应时间为12h至一周。即可得到层状的MnO2纳米带。由于此MnO2纳米带具有优良的循环擦写性能，可能作为可充式锂电池的阴极材料使用。 A-5~15nm的MnO2纳米带; b-自组装形 成的MnO2纳米束;c-百纳米级的层状薄晶体 ② 陶瓷纳米材料的水热合成 水热-溶剂热合成技术可制备多种功能陶瓷纳米材料，BaTiO3是经典的铁电、压电陶瓷材料，主要用于生产高介电陶瓷电容器等电子组件。另一类压电陶瓷材料锆钛酸铅[Pb(ZrxTi1-x)O3，PZT]的水热制备过程是以氯氧化结、硝酸铅和钛酸丁酯为原料,以一定浓度的氢氧化钠为矿化刑，200℃下水热反应2h，得到10~20 nm PZT粉体。与其他PZT粉体合成方法比较，晶化温度大大降低(固相合成法晶化温度在850℃以上，化学共沉淀法晶化温度是650℃，溶胶-凝胶法晶化温度是450℃)。 ③ 溶胶-水热合成纳米粉料 利用配合物控制释放金属正离子制备溶胶，再进行水热反应，是制备纳米颗粒的一种有效方法。在250 ℃下，利用三乙醇胺配合的Fe3+在氢氧化钠和过氧化氢水溶液中控制释放,可以生长成圆盘状α-Fe2O3。配合物在水热合成中还可以成为模板剂来控制生成物的晶体形貌。将一定比例CdCl2和(NH4)2S溶液混合，选择多个配合试剂为模板，在180℃下水热反应48h，合成结果表明：若以配合试剂乙二胺、甲胺为模板，产品CdS晶体的形貌是(20~30)nm × (200~600)nm的纳米棒，而以配合试剂吡啶、氨为模板时，产品CdS为晶体平均尺寸约30nm的纳米颗粒。 用有机溶剂代替水进行水热合成可以实现水溶液中无法得到的非氧化物纳米颗粒制备。例如，利用醇、苯、乙二胺等有机溶剂通过溶剂热合成出磷化物、砷化物、硒化物和碳化物等纳米粒子。有机溶剂热合成还能生成常规条件下无法实现的介稳态结构材料。例如，利用GaCl3和Li3N为原料以苯作溶剂在280℃进行溶剂热合成，产物除有大量纳米六方相GaN外，还存在岩盐型的GaN相，而后者通常属于在超高压下才存在的亚稳相。 ④ 有机溶剂热合成纳米粉料 水热法是合成特殊结构化合物的有效途径，前面提到的超硬材料GaN和金刚石都可以用水热或溶剂热法合成。 目前唯一人工合成的含五配位的钛化合物Na4Ti2Si8O22·4H2O就是利用水热合成法得到的： [(CH3)2NH2]K4[V10O10(H2O)2(OH)4(PO4)7]·4H2O的结构研究表明，它是相互缠绕的手性螺旋结构；而另一个具有螺旋结构的无机化合物(VO2)(HPO4)n不仅合有螺旋无限链结构，同时具有左右两条螺旋无限链，该化合物也是通过水热法制备的。这种结构的化合物在生理学和药理学上具有特殊意义。 ⑤ 特殊结构材料的水热-溶剂热合成 由于水热反应大多在中温下进行，因此可以用在无机-有机复合材料的合成方面。这类化合物在对映体分离、手性合成、配体交换以及选择催化等方面都有很重要的用途。它们包括[Ni(en)2]0.5[V3O7] [Ni(enMe)2]0.5[V6O14] [Zn(en)2]6[(VO)12O6B18O39(OH)3]·13H2O Cd(C3N2H11)2V8O20、M0.5(VO)(HPO4)(4,4’-bipy) (M=Ni,Co)等。 ⑥ 无机-有机复合材料的水热-溶剂热合成 4.2 无水无氧合成 4.2.1 概念与实例 由于许多化合物对于空气中的O2、湿气（水蒸气）和CO2敏感，易与其反应，因此将这些化合物称为“空气敏感化合物”（air-sensitive compounds）。因此，这类化合物的合成要在无水无氧的条件下进行。 大多数使用该操作手段的是制备金属有机化合物(organometallic compounds),它们是指至少含有一个碳-金属（C-M）键的化合物。这就是自1760年合成第一个元素有机化合物(CH3)4As2后产生的无机化学与有机化学的交叉学科。 ⑴ 概念 金属有机化合物成键类型在周期表中的分布 双（环戊二烯基）氯化钛的制备是这样操作的： 在氮