《2-芳基-4-基-2,3-二氢-1,5-苯并二氮杂卓与重氮乙酸乙酯反应机理和立体化学的研究》.pdfVIP

2000年第20卷 有机化学 W202000 Chlne船JOLlrnd。f No 第2期，218～223 0r0虮lcc}|e眦奶r 研究论文 2一芳基一4一苯基一2，3一二氢一1，5一苯并二氮杂卓 与重氮乙酸乙酯反应机理和立体化学的研究 王洪钟 淳炯 金声’ (北京大学，化学与分子工程学院北京1∞871) 并苯并二氮杂革I外，还得到一个非预期的五员环产物吡咯并苯并二氮杂卓Ⅱ。改变反应条件可以使化合物Ⅱ的收率达到 们的立体化学，发现为立体专一性反应。 关键词苯并二氮杂卓．立体专一性，甲亚胺叶立德，环加成反应 StudiesOntheMecharli锄And oftlle R翰c廿0n0f Stereochemistry Ethyl WANC CHUN JⅢC Hong—Zhong， 盈ong， Sheng+ ((脚o，酮硎i曲，棚d胁拓cu时西诤r脚矾g，蹦昭【愉椰蚵，』删f＆扣w) AbshⅥctThe陀actionof et}1yl us— as cu a ano册a1 an i“gPor catalyst西Ves increasedco of(Ⅱ)was uc‘pyH0一bcllzodiaz。pine(Ⅱ)ne订eld oft}】e hrⅢate(Ⅲ)and side—productsdieⅡ1yl et|lyl inv01vedfonmtionof mechalli锄，which benzodiaz。pinimn Thereacti衄wasc0be basedon出e 0f and tjon，w船tenfadvelypmposed p州ed stere08peci6c analysisX—my 5pectIa words reaction Key benzodiazepine，stereospec讯c时，iITlincylid，。ycloaddidon 我们已经报道了2，3一二氢一1，5一苯并二杂应的机理有重要的意义。我们还对反应条件进行了 卓系列的环加成反应【1“J。当2，3一二氢一1，5一研究，发现增加重氮乙酸乙酯与反应底物的摩尔比 苯并硫氮杂卓与乙氧羰基卡宾反应时，发现2一位 和减少溶剂量等可以使化合物Ⅱ的收率从百分之 取代基是芳基或甲基时可以得到不同的结果¨，6J。 因此，2一位是芳基的这类反应引起我们的注意。当 氯苯基的化合物I和化合物Ⅱ做了其x一射线单晶 2一芳基一4一苯基一2，3一二氢一1，5一苯并二氮杂 卓与乙氧羰基卡宾反应时，与2一甲基一4一芳基一 2．3一二氢一l，5一苯并二氮杂卓的反应现象相同， 此，我们提出了经过叶立德中间体v的反应机理。 发现除得到三员环和五员环环加成产物外，还首次 反应方程式如下： 分离出反应中两个付产物Ⅲ和Ⅳ，这对研究此反 万方数据 Rec