《3,5-二羟基苯甲酸甲酯催化加氢制备3,5-二羟基甲苯》.pdfVIP

上海化工 V01．34No．3 Chemical ·6· Shanghai Industry Mar．2009 薅娄孽鬟 3，5一二羟基苯甲酸甲酯催化加氢 制备3，5一二羟基甲苯 粟璐朱志庆 华东理工大学化工学院(上海200237) 摘要研究了用于3，5一二羟基苯甲酸甲酯加氢反应的催化剂，得到具有良好活性和选择性的CuO—ZnO催化剂。 压力9MPa条件下，反应时间1．6h，3，5一二羟基苯甲酸甲酯的转化率为100％，3,5一二羟摹甲苯的收率达到 87．4％。加氢反应历程的研究结果表明，3，5一二羟基甲苯的苯环易被加氢，生成带基团的环己烷系列副产 物，使其收率下降，控制反应时问是提高反应收率的一个重要因素。 关键词3，5一二羟基苯甲酸甲酯3，5一二羟基甲苯加氢催化剂 243．1 中图分类号TQ 3,5一二羟基甲苯(DHT)又称地衣酚、苔黑酚，是本实验研究了以3，5一二羟基苯甲酸甲酯 合成白藜芦醇和联香豆素化合物的重要原料[I-21，也(DHBE)为原料的合成工艺，经选择性催化加氢反 常作为显色剂用于各种化学检测。由于其所特有的 应直接制备3，5一二羟基甲苯。该合成工艺简单，反 抗真菌和抗细菌的生物活性，在医药领域有巨大的 应时问短，实验结果表明，CuO—ZnO催化剂的活性 发展潜力㈣。合成DHT的方法有以下多种： 和选择性比较高，反应收率80％。 (1)以巴豆酸乙酯为原料，与乙酰乙酸乙酯环 1 实验部分 合，经溴代、催化氢解、水解脱羧等反应制得I斓；或者 不经过溴代反应，而是在环合后经催化脱氢、脱羧反 1．1催化剂的制备 应制得[71。前者是目前工业生产主要采用的工艺。 (2)以苯甲酸为原料，经硝化、羰基还原、羟基 还原、水解等反应制得[sl。 (3)以间甲苯酚等取代甲苯为原料，经磺化、异 锌Zn(NO，)：混合溶液，在强烈搅拌下加热至70℃， 构化、水解、碱融和酸化等反应制得[91，或以间甲苯磺 酸为原料，直接经磺化、水解等反应制得【101。 2h后，经过滤、水洗和干燥，于350℃焙烧2h。 (4)以对或邻甲苯胺为原料，经溴化、重氮化脱 在流动H：气氛中和一定温度下，将上述催化剂 胺基、甲氧化反应得3，5一二甲氧基甲苯，再脱O一甲 前驱体还原活化，得到加氢反应催化剂。 基等反应制得IlII；或以相同原料，经硝化、重氮化和 1．2加氢反应 氢解得3，5一二硝基甲苯，再经Pd／C催化加氢还原 在300mL不锈钢高压反应釜中，分别加入lOg 得3，5一二氨基甲苯，再经重氮化、水解等反应制 3，5一二羟基苯甲酸甲酯，120mL无水甲醇溶剂和催 得{121。 化剂4．5g，密闭高压釜并用H：吹扫数次置换空气。 (5)以3一甲基_4一氯苯酚为原料，经高温脱通人氢气至2．0MPa，在搅拌下加热至反应温度，再 氯、水解反应制得㈣。 通入H：至反应压力。在反应过程中，保持温度稳定， 上述制备方法的工艺路线长，所用原料种类多， 并且不断补充反应消耗的H：直至反应结束。经冷却 总收率偏低(40％～55％)，成本比较高，发展前景有后泄压，出料并滤除催化剂，得到的反应液采用气相 限。 第一作者简介：粟璐女1983年生硕士研究生研究方向为有机合成及催化 万方数据 第3期 粟璐等：3,5一二羟基苯甲酸甲酯催化加氢制备3,5-二羟基甲苯 ·7· 标法定量分析反应液中原料和产物的浓度，以此分 别计算反应转化率和收率。