《3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1-甲基-5-三氟甲基-1 H--吡唑的合成》.pdfVIP

第19卷第3期 精 细 化 工 h19，、o3 竺!兰!! !!竺竺竺堡垒竺 竺!!! 中褥体 -1H-吡唑的合成 周宇涵1，黄俊1，苗蔚荣1，程侣柏1，王大翔2，柏再苏2 (I大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012：2大正精细化工研究所．辽宁大连116012 摘要：3一(4一氯一2一氟_5一甲氧基苯基)一l-甲摹一5一三氟甲基一lH·吡唑是合成除草剂的中问体。它通 过以下途径制得：邻氯对氟苯甲醚在冰水浴下与甲摹二氯甲基醚和四氯化钛反应得4一氯一2一氟- 5一甲氧基苯甲醛；后者经甲基格氏试剂作用，然后在酸性条件下用三氧化铬氧化，转变为4一氯。 氟_5一甲氧基苯乙酮；4一氯_2一氟_5．甲氧基苯乙酮在甲醇钠／甲醇体系巾．与三氟乙酸乙酯反应得 5％、最后一 相应的口-二酮；然后用水合肼闭环，再用硫酸二甲酯甲基化即得产品。总收率63 步用硫酸二甲酯甲基化时．反应在酸性条件下进行可减少副产品的生成。产品结构经质谱、核 磁共振氧谱、碳谱确认。 关键词：邻氯对氟苯甲醚；4一氯_2一氟-5-甲氧基苯甲醛；4一氯-2氟．5-甲氧基苯乙酮；1一(4一氯一2一氟- 5一甲氧基苯基)_4．4，4一三氟一1，3．T二酮；3一(4．氯-2．氟一5一甲氧基苯摹)一l-甲基_5一三氟甲幕-lH一 吡唑 中图分类号：TQ457文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2002)03—0179一()4 自1969年法国RhonePouiene开发出原卟啉原环14引。作者在新农药创制过程中合成了中间体3． (4一氯．2一氟-5一甲氧基苯基)一l一甲基-5一_二氟甲基一lH一 氧化酶抑制剂类除草剂0xadimon”。以来，许多公司 对此类结构化合物进行了大量的研究，发现了许多 吡唑，其合成路线如下： 高效除草剂≈“。其中，有不少品种含有吡唑 uH “≤一c·令cno一*爹∥a令一圹 0cIll “：H1 {圯H3 0cHl 【)cHl (JcHl1。h” (；cH， 卜、＼¨『 。令…艘一管矿～≤《 1．2实验操作 l实验 1 2 1化合物I的合成 2 1．1药品与仪器 在500mL的三口烧瓶中加八85g邻氯对氟 高效液相色谱／质谱联机系统：HPllooLc／苯甲醚和202．4g四氯化钛．冰水浴冷却F滴加 121．4 MsD；熔点测试仪：YaIlacoMP一500；核磁共振仪： g甲基二氯甲基醚。滴毕，继续反应2h。然 VA Varian400MHz。 m-n，将反 后加人50mL二氯甲烷，升至室温反应30 实验中所用邻氯对氟苯甲醚参照文献[6]合 应物倒人冰水中。再用50mL二氯甲烷草取3次． 成，甲基二氯甲基醚参照文献[7]合成，三氟乙酸乙 合并有机层，水洗，无水硫酸镁干燥，过滤。蒸出二 酯参照文献[8]合成，其