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第32卷第2期 刘勇等：9．二硫代芳甲酸酯基芴的合成 105 9．二硫代芳甲酸酯基芴的合成 刘勇1，孙军2，金玉子’1 (1．延边大学理学院，吉林延吉133002；2．吉林市产品质量检验院，吉林吉林132013) 摘要：以啦溴芴和卤代芳烃为原料，首次经由格氏反应合成了5种有望做为可逆加成．断裂链转移试剂的双硫酯类化合 物。并用1HNMR、”CNMR、IR、MS和元素分析对所得化合物结构进行了表征。 关键词：9．二硫代芳甲酸酯摹芴；格氏反应；可逆加成．断裂链转移试剂；合成与表征 中图分类号：0622．7文献标识码；A 文章编号：0258．3283(2010)C2．0105．03 1998年，澳大利亚科学家Rizaardo等提出了1实验部分 可逆加成一断裂链转移(Reversible 1．1 主要仪器与试剂 addition．fragmen． AV．300 tationchain MHz核磁共振仪(TMS为内标，布鲁 transfer)聚合，也叫RAFT聚合¨J。双 硫酯类化合物可做为RAFr聚合的链转移试剂克公司)；FT-IRl730型傅里叶变换红外光谱仪(日 Pachardl 本岛津公司)；Hewlett 100．HPLC／MSD液 (RAFT试剂)，能使传统的自由基聚合获得很好的 质联用分析仪(美国HP公司)；2400元素分析仪 可控性，这类RAFT试剂可用zC(一S)sR表示，其 中z是活化C—S双键的基团，R是易离去基(美国PE公司)；x．5显微熔点测定仪(北京泰克 仪器有限公司)。 团∞J。根据RAFr聚合机理，z基团和R基团最 芴、溴苯、对二溴苯、4．溴甲苯、4．溴苯甲醚 终被导人到所得高分子的两端…。通过选择不同 (AlfaAesar公司)；CS2(天津福晨化学试剂厂)； Z和R的RAFT试剂，可以合成链端带有羟基、羧 NBS(南京苏如化工有限公司)；a．溴萘按文献[6] 基、氨基、9，10．二苯基蒽基等不同功能基团的聚 方法以溴化铜为溴源自制；苯、四氢呋喃、镁屑(天 合物[3．5]。 津申泰化学试剂公司)；所用试剂均为分析纯，做 作为实现RAFT过程的关键，双硫酯分子的 精制或无水处理后使用。 设计合成是该领域研究的重要内容之一。我们基 1．2实验步骤 于C-9位的芴自由基是相对稳定和芴．9一基又是一1．2．I 9．溴芴(1)的合成 种好的离去基团，设计合成了9．二硫代芳甲酸酯 9．溴芴按文献[7]方法合成，产率98％。 基芴。通过选择有效活化C—S双键的芳基做 RAFT试剂(zC(一s)sR)中的z基团，以期能得到 (300 一类有效的RAFT试剂，并能经由RAFr过程在聚 Hz，一Ph)；7．66(d，2H，J=7．24Hz，一Ph)；7．46— 合物末端导入芴的结构单元。本文以芴为原料， 先使C．9位溴代，再以不同的溴代芳烃制得格氏 y，cm～：3036，29