《NiHZSM-5上裂解汽油选择加氢裂化的研究》.pdfVIP

石油炼制与化工 PETROLEUMPROCESSlNGANDPETROCHEMICALS 2009年5月 第40卷第5期 Ni／HZSM一5上裂解汽油选择加氢裂化的研究 庆绍军1’2，高志贤1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，太原030001；2．中国科学院研究生院) 摘要在连续流动固定床装置上，探讨了非贵金属Ni／HzsM一5催化剂对裂解汽油选择加氢 裂化反应的特征，考察了镍含量、温度、压力、空速及氢烃体积比等参数的影响。随镍含量的增加， 裂解汽油中C。+非芳烃转化率先增加后减小，镍含量为2．1％左右较为适宜。工艺条件中温度和 压力的影响较大，空速次之，氢烃体积比最小。在380℃、3．oMPa、质量空速1．245h～、氢烃体积 比1ooo的条件下，以镍含量为2．1％的Ni／HzSM一5为催化剂，65h内裂解汽油中Ce+非芳烃组分 转化率保持在95％以上，而芳烃转化率仅有13％；加氢裂化产物中，cz+正构烷烃达80．96％，其中 丙烷60．71％，而甲烷和异构烷烃较少。这表明非贵金属Ni／HzSM一5催化剂可高选择性地裂化 C。+非芳烃，适用于裂解汽油加氢裂化制备芳烃联产低碳烷烃。 关键词：裂解汽油 Ni／HzSM-5加氢裂化 c：+正构烷烃 1 前 言 度、压力、空速、氢烃体积比等工艺条件影响的规 分离芳烃的方法较多，如精馏、共沸蒸馏、溶剂 律，为开发新的催化剂提供可参考的基础数据。 抽提、抽提蒸馏、吸附分离、渗滤分离、结晶分离和 2 实 验 络合分离等[1]。目前工业上大规模生产主要采用 2．1 催化剂 溶剂抽提法，不仅需要复杂的抽提装置，且在操作 选用ZSM一5(硅铝比为38)分子筛为载体，以 过程中难以避免溶剂的损失。特别对裂解汽油，在 浸渍法制备镍含量依次为o．1％，O．25％，o．5％， 进行溶剂抽提前，需要对其进行预加氢处理使二烯 烃和单烯烃加氢饱和，否则将严重影响溶剂抽提操 焙烧后备用。 作。针对这些情况，人们提出了无需溶剂抽提的全 2．2加氢裂化性能评价 加氢芳烃分离工艺，其核心是在催化剂的作用下， 试验所用原料为裂解汽油，其组成见表1。 使非芳烃组分选择加氢裂化为低碳烷烃，液体产物 表1裂解汽油原料的组成 w，％ 通过蒸馏分离出芳烃，工艺路线为：预加氢一选择加 项 目 数据 氢裂化一芳烃分离。有关全加氢芳烃分离工艺已有 BTX” 相关的报道。文献[2]中介绍了裂解汽油生产苯的 乙苯 方法，其工艺为先加氢饱和烯烃，然后将苯的前驱 其它芳烃 体重整为芳烃，再通过加氢脱烷基以及加氢裂化非 C6+非芳烃 芳烃组分，最后通过普通的蒸馏分离出苯，该技术 1)BTx代表苯、甲苯、二甲苯。 方法包括加氢、重整和脱烷基化反应，需要使用多 加氢裂化反应性能评价在10mL连续流动固 个反应器。韩国SK公司报道了从裂解汽油生产 定床装置上进行，进料使用SZB一2双柱塞微量泵。 催化剂于氢气气氛下(100 BTx和液化气的APU技术口]，从其发表的专利分 析，采用贵金属／分子筛催化剂n]。另外，APU技速率升温至500℃处理2h，降至反应温度，开始进 术需要使用不含双烯和单烯的原料，即裂解汽油需 料。评价条件为：反应温度340～420℃、压力1．o～ 要经过双烯饱和及单烯加氢两段传统的加氢处理。 4．OMPa、质量空速o．623～2．490h～、氢烃体