《HZSM-5沸石的改性及其对甲醇转化制丙烯反应的影响》.pdfVIP

第6期 谭亚南等：HZSM一5沸石的改性及其对甲醇转化制丙烯反应的影响 13 HZSM一5沸石的改性及其对甲醇转化制丙烯反应的影响 谭亚南地，韩 伟12，何 霖12，林 荆2 (西南化工研究设计院国家碳一化学工程技术研究中心工业排放气综合利用 1022 国家重点实验室，成都6 5；) 摘要：通过对HZSM-5沸石分子筛进行磷／铈，钾的改性，并在固定床微反装置中进行甲醇转化制丙烯的反应研究，探讨了 催化剂酸性对反应的影响规律。结果表明，钾离子改性能够部分减少Z．SM-5沸石分子筛的强酸中心，而对弱酸中心则无明显的 影响，从而大大提高了催化剂对甲醇制丙烯的反应催化性能。 关键词：改性；催化剂；钾；酸性；甲醇；丙烯；MTP 中图分类号：o643．32 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2010)06-13-03 随着我国对丙烯及其下游产品的需求不断增 加，丙烯短缺的问题越来越突出，因此，近几年，丙烯 1．2催化剂表征 Ket 的新来源和应用技术问题受到Et益广泛的关注嗍。 XRD表征在DX-1000仪器上进行，以Cu 而且，全球市场也是烯烃需求大大超过甲醇，在甲 醇上游供应挤压和丙烯下游需求拉动的共同作用 为25mA，采用石墨单色器滤光。扫描范围为5～850。 下，甲醇转化制丙烯(MTP)的技术研究将成为解决 甲醇出路和丙烯来源的极其耀眼的工艺，对其发展 3000上进行，考察催化剂样品的酸性，首先称取 前景十分看好。 据报道∞，ZSM一5沸石分子筛对甲醇制丙烯反温至550。C，在此温度下处理60min。然后冷却至 应具有优异的综合性能，而ZSM．5分子筛的酸性对 1200C下吸附NH，至饱和。再用高纯He在此温度 反应具有较大影响阳。甲醇转化制丙烯反应属于酸 催化下烃的放热反应，其反应性能受酸催化性能的 影响，本文对HZSM．5分子筛进行磷，铈改性的基础NH3。 上使用钾离子对其酸性结构进行调整，并在固定床 1．3催化剂活性评价 微反装置上考察了催化剂的活性。 采用固定床不锈钢反应器评价催化剂的催化 性能。改性zSM一5催化剂装填量为4mL，以甲醇为 1 实验部分 原料、水为稀释剂、甲醇质量空速为lh～、水，甲醇质 1．1催化剂的制备 量比为2：1，甲醇转化制二甲醚催化反应温度为 首先将硅铝原子比为100的HZSM．5分子筛粉 290。C，催化制丙烯反应温度为440％，常压。反应前 末加入水中，得到均匀浆液，向浆液中添加一定比 用高纯N2吹扫15min，然后开始甲醇与水混合溶 例的磷酸溶液，搅拌均匀后再在不断搅拌下添加一 液进料。反应气／液相组分采用程序升温的方法在安 定量的硝酸铈及乙酸钾，置于恒温水浴(90℃)中搅捷伦6820色谱仪进行分析，以TCD为检测器，色谱 拌5h，在110℃温度下干燥并研磨成粉末后，在柱为HP-PLOT／Q。 500。C温度下焙烧6h，压片筛分后得到所需的催化 2结果与讨论 剂，根据硝酸铈和乙酸钾的负载量(占分子筛的质量 2．1 百分含量)不同，所得催化剂分别记作2％Ce／zSM． 钾离子改性对催化剂活性的影响 磷能够有效抑制分子筛的脱铝失活，提高其热 收稿日期：2010-06-；作者简介：谭亚南(1979-)，男，工学博