《P改性HZSM-5分子筛的酸性结构表征》.pdfVIP

石 油 化 工 P脚tocHE~ⅡCALⅡ℃HNOLoGY2004年第33卷增刊 P改性HZSM一5分子筛的酸性结构表征 赵国良1…，滕加伟1，谢在库1，杨为民1，陈庆龄1，唐颐2 (1．上海石油化工研究院，上海201208；2．复旦大学化学系，上海200433) | 等方法对试样进行了表征。7结果表明，磷的引入基本上不会造成分子筛骨架结构的破坏。磷的引入对分子筛弱酸中 心影响不大，但使得强酸中心的酸强度下降酸量减小。磷改性使HzsM一5分子筛发生明显的骨架脱铝现象，通过控 制磷的含量可以方便地调变HzsM一5分子筛的酸性。 [关键词]表征；磷；HzSM一5；改性 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 丙烯是仅次于乙烯的最重要的基本有机原料之 1．2分子筛表征 一。由于丙烯衍生物需求量的迅速增长，致使全球 试样NH，一TPD在实验室自建装置上完成，试 丙烯需求增长速率超过了乙烯。传统的丙烯生产方 样装填量o．1g，升温速率10ⅣIIlin；27Al瑚浮9si 法将难以满足日益增长的丙烯需求。近年来，人们 NMR和”P 一直在寻求新的增产丙烯的方法并且发现通过裂解 富烯烃原料可以得到高收率的丙烯¨“o。zsM一5型红外仪上完成，脱附真空度为10。2Pa。分子筛硅 分子筛由于其特有的酸性和独特孔结构被广泛地应 铝比采用IcP法测定。 用于各类化学反应中，我们前期的初步研究表明，一 2结果与讨论 定量磷改性的zsM一5分子筛在烯烃裂解生产丙烯 的反应中体现出了良好的催化性能，能够得到高收 图1为试样扫描电镜图，磷改性前后分子筛 率的丙烯归o。 的形貌没有明显变化，都为片状，即使浸渍磷含 本工作对前期制备的一系列磷改性的托乙SM一5 量浓度较高水平时也观察不到磷物种的聚集 分子筛催化剂的酸陛结构进行了比较系统的表征。 形态。 1 实验部分 样品的Ⅺ①衍射图谱。由图2可知，磷改性后的 1．1分子筛改性 HzsM一5分子筛特征衍射峰峰高略有降低，但观察 分子筛改性方法参见文献J。 不到新相的生成，说明磷改性基本上不会造成 1．4PZ 图1试样扫描电镜图 舷SM一5的骨架结构破坏。图3为HzSM一5和 负载不同含量磷的N地脱附图谱，可以看出， 方向移动且峰面积随着磷含量的增加而降低，说 HzSM一5分子筛在513K，553K，653K存在3 个主要的脱NH，峰，3个峰分别对应该分子筛中 [作者简介]赵国良(1973一)，男，湖南省华容县人，博士生，工程 的弱酸，中强酸和强酸中心。当HzSM一5分子筛 中引入0．7％～2．8％的磷后(分别以O．7Pz， 万方数据 增刊 赵国良等．P改性HzsM一5分子筛的酸性结构表征 ·599· 明磷的引入调变了HzsM一5分子筛的酸性，使 得酸强度变弱，酸中心数量减少。这是因为催化 剂的强酸中心来自于硅铝羟基，引入磷后磷酸可 与硅铝羟基结合并且高温脱水，降低了硅铝羟基 数量，而生成的磷羟基酸强度比硅铝羟基酸强度 要弱的缘故。另外一种原因可能是因为磷的引入 使得分子筛发生了骨架脱铝，从而导致了强酸中 心的减少。 图3试样NH3～TPD图