《Mn掺杂的NaxCoO2多晶制备与电输运性质研究》.pdfVIP

助 锨 材 料 Mn掺杂的NazC002多晶制备与电输运性质研究。 虞 澜，晏国文，刘玉坤，邵太平，张鹏翔，孙加林 (昆明理工大学材料科学与工程学院，云南昆明650093) 摘 要： 采用固相反应法制备了沿(001)面高度择优异性会有多大，这激起我们极大的兴趣，并通过激光感 indused 取向的丫相NaxC002(z=0．5+艿，0．7)和Na¨+a生电压效应(1aser voltage 研究…0‘。 (200．。。Mno．0502系列多晶，且微量Mn掺杂阻碍了晶粒 的长大。77～300K电阻率一温度曲线表明，Na，C002 为金属的电输运行为，在相同烧结工艺下，Mn掺杂导 致Na。．s十dC009。Mno．。。02电阻率有很大提高且为绝缘 体行为，但经920℃／10h进一步烧结后，转变为电阻率 大大降低的金属行为。分析认为，Mn4十的3d轨道交作为一个强散射中心使得电阻率增加；而掺杂Cu、Zn、 叠能带e’。+a。。的电子数比C03·5+少，使得载流子数量Pd没有恶化基体的电导率。另外，Cu掺杂明显地提 降低；并且Mn4+的t2。轨道的电子最高占据能级比高了热电势，在100K时热电优值是未掺杂时的5倍。 C03·5+低，使电子在Mn4+和C03+／C04+之间跃迁时存 2实验方法 在能隙，从而电子跃迁几率降低，载流子局域化。晶界 增多导致的晶界散射，也增加了电阻率。 关键词： Na，C002；Na05+aC0095Mn00502；X射线衍 0．7)和Na05+aCo。．。。Mn㈣。02系列多晶。首先用 射；电阻率一温度曲线；3d电子轨道 中图分类号：TB34 文献标识码：A 尔比配料，由于Na易挥发，以20％过量配料。将称量 文章编号：1001-973l(2011)02—0260—04好的原料充分混合、研磨、压片、烧结、冷却。针对 1 引 言 Nao．5+8C002单晶[11在口6面内具有高的热电势S 960℃／22h7个不同烧结工艺的摸索和筛选。对 和低的电阻率P(300K为100弘V／K，200“Q·cm)，热 电功率因子S2知与传统热电材料Bi。Te。相当；而其Nao．5+aCoo．95Mno．os 电子浓度为1021～1022cm-3[2]，远远高于传统热电材 料的最佳电子浓度为1018～10”cm～3；室温下Na。．5+8之后，对每一工艺产物都进行XRD的物相表征，设备 CoOz多晶的热导率为20mW／cm·KL3。。Na，C002 高的热电势是由强关联相互作用下电子的自旋和轨道 (Cu 自由度增加引起的L4刮。另外，Na，CoO：多晶具有制备型X射线荧光光谱仪(XRF)和基本参数归一化方法 简单，制样时可以在空气中烧结，在氧化高温气氛中可 进行样品的定量化学成分分析。用四探针法对样品进 以长期，r作，无毒性，无环境污染等优点，具有热电应 用的独特优势。 曲线测量。 Na¨CoO：晶体是由绝缘的Na+层和导电的 3 实验结果与讨论 CoOz层沿f轴堆垛而成的青铜矿型层状结构…。 3．1 CoOz层为共用棱边的CoO。八面体形成的二维三角 烧结工艺摸索和XRD分析 晶格，Co离子是由C04+(t29，S=1／2)和C03+(t，S= O)组成，平均化合价为+3．5。Na+层作为蓄电库，为 50％的无规则占据，这样可以降低热导率，稳定晶体结 构。这样一种被称为“电子晶体一声子玻璃”的层状氧 化物[3’7]，n6面和f轴的电阻率具有高度的各向异性，小的杂乱，说明固相反应及晶粒生长不够充分。经过 室温下pc／m高达40～680【1．8]，而塞贝克系数的各向 *基金项目：云南省自然科学面上基金资助项目(2009CD025) 收到初稿日期：2010—05—