《MoHZSM-5催化剂上甲烷脱氢芳构化反应——分子筛水蒸气脱铝的影响》.pdfVIP

% ; 天然气化工 != 年第/! 卷 ()* +,-($ 催化剂上甲烷脱氢芳构化反应 ———分子筛水蒸气脱铝的影响 % % ! % 宋一兵 ，吴燕青 ，孙长勇 ，方奕文 （%. 汕头大学化学系，汕头%#/ ； ! . 中国科学院大连化学物理研究所 催化基础国家重点实验室，大连 %%#!/ ） 摘要：采用蒸汽脱铝法对+,-($ 分子筛进行预处理，利用012、3! 物理吸附及3+/ 微分量热吸附对分子筛的结构和酸 性质进行表征，在关联催化剂的活性评价结果的基础上，研究了分子筛的结构、酸性质对 ()* +,-($ 催化剂反应性能的影 响。结果表明，市售的母本+,-($ 分子筛上，少量的强4 酸中心的存在，促使了反应中间物种的深度脱氢，造成催化剂在反 应过程中发生严重积炭；水蒸汽处理的+,-($ 分子筛，其骨架结构和酸性质随处理温度的不同而改变。’!/5 蒸汽处理的分 子筛，结晶度显著降低，骨架结构的严重受损导致了微孔的阻塞和4 酸中心的大量减少，不利于6! 中间物种的芳构化；7!/5 处理的+,-($ 分子筛，骨架铝脱出相对缓和，在有效地消除了母本分子筛原有的强4 酸中心的同时，又保持着较高的结晶 度，改善了分子筛的抗积碳能力，因此其() 基催化剂的甲烷芳构化反应性能较传统制备的()* +,-($ 催化剂有显著提高。 ()* +,-($ 关键词：甲烷；芳构化；蒸汽脱铝； 中图分类号：8 #9/: /!; ; ; 文献标识码：; ; ; 文章编号：%%$’!%’（!= ）!$%$9 ; ; 甲烷脱氢芳构化反应是甲烷活化和直接转化成 布，使其与催化活性物种（()6 * ()86? ）更为匹 ! 液体化学品的有效途径之一。无氧条件下，在()* 配，是提高催化剂反应性能的有效方法之一。 +,-($ 催化剂上甲烷高选择性地转化成芳烃的反 %; 实验部分 应引起了国内外学者的广泛关注，成为近年来甲烷 化学的一个研究热点［%，! ］。随着研究的深入，目前 %: %; +,-($ 分子筛的预处理及催化剂的制备 已形成了一些主要的观点：()* +,-($ 是一双功能 将+,-($ 分子筛（-@* A 原子比为! ，上海华 催化剂，高价() 物种在芳构化反应的诱导期内被 亨催化剂有限公司）在空气中以!5* B@C 由室温缓 还原成()6! 或()86? ，这些() 物种经积炭修饰 慢升温至==/5 ，并在此温度下保持#D 。以焙烧后 后成为甲烷活化的真正活性位，甲烷活化后形成了 的母本分子筛（标记为+,-($ （E ））为前驱体，分别 在==/5 、7!/5 和 ’!/5 的温度下，用 （+ 8 ）F 6+ 或6! 中间体，中间体在分子筛孔道内的4 酸 ! ! 性位上进一步脱氢、环化并芳构化成为目标产物。 =: /G 的湿空气气流进行9D 的蒸汽预处理。由此而 但就催化剂反应性能的改进方面，却一直未有大的 制得的/ 种分子筛，依据处理温度不同，分别标记 +,-($ （H$% ）、+,-($ （H$! ）和+,-($ （H$/ ）。 突破，催化剂的积炭失活依旧严重地制约着该反应 为： 的工业化进程［/$ ］。为了提高催化剂的反应稳定性， 采用浸渍法制备 ()*