《工业氨肟化工艺失活HTS分子筛的结构特征和Ti物种状态》.pdfVIP

石油学报 (Z7油加工) 2014年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 3O卷第 4期 文章编号 ：1001—8719(2014)04—0595—07 工业氨肟化工艺失活HTS分子筛的结构 特征和 Ti物种状态 夏长久，郑爱国，朱 斌，向彦娟，忻睦迪，林 民，徐广通，舒兴田 (中国石化 石油化工科学研究院 催化材料与反应工程国家重点实验室，北京 100083) 摘要：采用 XRD及其 Rietveld全谱拟合、低温N。吸附一脱附、XPS、TEM(包括 EFTEM和 HRTEM)、uv-Vis等 手段对失活 HTS分子筛 的晶胞参数、骨架结构 、颗粒形貌和 Ti物种 的位置与状态进行分析。结果表 明，HTS分 子筛失活后 ，其拓扑结构保存完整，且晶胞参数未发生明显变化，但部分微孔结构发生溶解，介孔体积增大，比 表面积略有下降。HTS分子筛失活后，部分骨架 Ti物种转变为非骨架Ti物种，富集且高度分散于分子筛颗粒形 成小碎片，可以初步判定该碎片为高度分散 的无定型 TiO 或 TiO一SiO 氧化物 。 关 键 词 ：空心钛硅分子筛 ；氨肟化 ；失活；TEM；XRD；XPS；UV-Vis 中图分类号 ：TQ426 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2014．04．004 StructureandChem icalStateofTiSpeciesinDeactivatedHTS ZeoliteFrom IndustrialAmmoxidationProcessing XIAChangjiu，ZHENG Aiguo，ZHU Bin，XIANGYanjuan，XIN Mudi，LINMin， XU Guangtong，SHU Xingtian (StateKeyLaboratoryofCatalyticMaterialsandReactionEngineering，ResearchInstituteof PetroleumProcessing，SINOPEC，Beijing 100083，China) Abstract：Multiplecharacterizationmethods，includingXRD anditsRietveldwholepatternfitting， lOW—temperature N2 adsorption—desorption， XPS， TEM (EFTEM ， HRTEM ) and UV—Vis spectroscopy，were introdueed to investigate the characteristics，such asframework structure． crystalparameters，themorphology and ehemica1stateofTispecies。ofdeactivatedHTS zeolite from industrial cyc1ohexanone ammoxidation processing． The results showed that the M FI topologicalstructureand crystalvolumeofdeactivated HTS zeoliteremainedalmostthesameas thatoffresh one，while somemicroporesofzeolitetransformed intomesopores，resulting in the increaseofmesopore volume and the