聚乙二醇刷型聚合物在聚砜薄膜上的光化接枝及表征.pdfVIP

y 846815 聚乙二醇刷型聚合物 在聚砜薄膜上的光化接枝及其表征 生物医学工程专业 研究生： 梁博 指导教师： 万昌秀教授 摘要 十分优良的生物相容性、化学稳定性和机械强度等性能，与其他合成材料相比 已广泛受到临床医学界的欢迎。但是聚砜的疏水性使其在血浆分离过程中出现 严重的膜污染问题——主要是蛋白质在聚砜膜上的不可逆吸附，可以使超滤膜 的通过率下降30％以上，一旦蛋白质的构象发生变化还会诱发血液凝固和免 疫系统活化等一系列有害结果。目前国内外防止蛋白质污染研究得最多的方法 是利用物理或化学方法对膜表而进行亲水性改性。通过对表面的改性既可以保 持材料本体结构固有的机械强度，又能使其具有必需的表面性能，达到功能性 和生物楣容性的统一。其中在材料表面固定聚乙二醇(Poly(ethyleneglyc01)， PEG)的研究已广泛丌展，已有询+多文献和专利发表。在90年代有人发现单 层聚乙二醇刷抗蛋白质污染的能力远比一般多层涂层效果好。本论文以溶剂旋 涂法所制成的聚砜薄膜作为改性材料，采用紫外辐照法，以对叠氮苯甲酸 (4-Azidobenzoicacid，AzBA)为光活性分子，将PEG聚合物接枝到聚砜薄膜 表面，为下一步在聚砜超滤膜上接枝PEG分子层打下基础。 本论文以萘钟为催化剂，用聚乙=醇单甲醚(Methoxypoly(ethyleneglyc01) MPEG)和对甲苯磺酰氯在N2保护下，合成了对甲苯磺酰基聚乙二醇 (MPEO—OTs)。再根掘经典的Gabriel法，在邻苯二甲酰亚氨钟盐和水合肼的 作用下，将MPEG．0Ts转化为MPEG．NH2，最后产物用二氯甲烷／乙醚混合液 重结晶三次，得到了高纯度结晶的MPEG—NH2，同时通过核磁共振和高效液 相色谱证实了原料中不含双官能化的聚乙二醇。 确定了旋转涂膜法的工艺，将聚砜溶解在邻二氯苯配制成3％溶液，先 的辐照强度，确定了在灯管『F下方4．5×4．5cm2面积内，距光源6cm处能达到 光接枝实验所需要的辐照强度15mW／cm2。 以对氨基苯甲酸为原料，在亚硝酸作用下，生成酸式重氮化的氯化物，再 与叠氮钠反应合成叠氮苯甲酸，用乙醇水溶液(乙醇：水-6(v)：4(v))对产物 重结晶三次，得到高纯度结晶的对叠氮苯甲酸。接着将对叠氮苯甲酸在紫外光 的辐照下接枝到聚砜膜表面。经XPS和AFM分析，证明了对叠氮苯甲酸的接 枝成功，且接枝深度约为76．6A(0=500)左右。再利用光偶联剂一1，3-(3一二 MPEG接枝在聚砜膜表面。确定了接枝工艺为：接枝用AzBA的浓度为25．8叠／l， 用量为11111；紫外辐照10rain。水接触角分析表明聚砜膜表面接枝MPEG后 亲水性提高了，达到改善聚砜膜表面疏水性的要求。 利用x一射线光电子能谱发现MPEG．NH2与AzBA反应较完全。运用原子 Force 力显微镜(Atomic Microscope，AFM)技术对接枝前后聚砜膜表面形貌 进行了分析，结果显示表面接枝的MPEG层较密集，而且接枝的均匀性很好。 最后用椭网偏振仪对接枝层的厚度进行了测量，发现接枝的MPEG层呈刷状。 关键词： 聚砜膜聚乙二醇单甲醚聚乙二醇刷 接枝 andcharacterizationof Photografting Poly(ethylcneglyc01) Brushon Film Polymer Polysulfone Major：Biomedical Engineering Bo Author：Liang Supervisor：Prof．WanChangxiu