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微反应器在有机催化中的应用 导 师: 徐 杰 研究员 报告人: 盛学斌 * Seminar Ⅱ 内容： 微反应器技术简介 微反应器在有机催化中的应用 结论和展望 1、微反应器技术简介 1.1 微反应器的发展 1.2 微反应器的种类 1.3 微反应器的加工方法 1.4 微反应器的特点 1.5 微反应器的优点 1.1微反应器发展 微反应器最早是用于催化剂评价和动力学研究的小型管式反应器，其直径约为10mm。 微全分析系统 微全分析设备只有2-3 cm3大，内含在塑料、玻璃和硅片上蚀刻的彼此连接的微通道(截面尺寸50-200μm )，是微反应器的最早雏形。 1996年，微反应器开始用于化学反应 Lerous和ehrfeld阐述微反应器的原理和优势，吸引了各个领域的科学家进行深入研究，形式多样的微反应器层出不穷，微反应器开始成为化工新突破点。 1.2 微反应器的种类 一、间歇式微反应器 反相胶束微反应器 聚合物微反应器 固体模板微反应器 微条纹反应器 微聚合反应器 二、连续式微反应器 气固相催化微反应器 液液相微反应器 气液相微反应器 气液固三相催化微反应器 1.2 微反应器的种类 1.3 微 反 应 器 的 加 工 方 法 1.4 微反应器的特点 几何特性 传热特性 传质特性 宏观流动特性 小体积、微通道、高比表面 比表面可达26000m2/m3 近似平推流模型、基本无返混 流体反复分割，可在毫秒内完全混合 高传热系数，高出普通换热器一个数量级以上 1.5 微反应器的优点 缩短实验到生产的周期 对反应温度的精确控制 对反应时间的精确控制 物料以精确配比瞬间混合 结构保证安全性 良好的可操作性 2 微反应器在有机催化中的应用 2.1 微反应器可以提高催化剂效率 2.2 精确的温度控制，保证安全性 2.3 精确的时间控制，快速中止反应 2.4 精确的物料配比,快速混合 2.5 电极微反应器，提高转化率 2.1 微反应器可以提高催化剂效率 实例1：酶催化氧化 Heule, M.; Rezwan, K.; Cavalli, L.; Gauckler, L. J. Adv. Mater. 2003,15, 1191. 转化率提高到3-5倍 2.1 微反应器提高催化剂效率 实例2：催化胺的还原 Franckevicius, V.; Knudsen, K. R.; Ladlow, M.; Longbottom, D. A.; Ley, S. V. Synlett 2006, 889. 间歇反应釜中完全转化需要3天， 微反应器中只需要3.5小时。 2.2 精确的温度控制，保证安全性 Panke, G.; Schwalbe, T.; Stirner, W.; Taghavi-Moghadam, S.; Wille,G. Synthesis 2003, 2827. 实例1：硝化 常规反应器中10小时，收率75%； 微反应器中35分钟，收率73% 。 2.3 精确的时间控制，快速中止反应 实例1：催化不饱和烃的还原 Kobayashi, J.; Mori, Y.; Kobayashi, S. Adv. Synth. Catal. 2005, 347,1889. Kobayashi, J.; Mori, Y.; Okamoto, K.; Akiyama, R.; Ueno, M.; Kitamori, T.; Kobayashi, S. Science. 2004, 304, 1305. Kobayashi, J.; Mori, Y.; Kobayashi, S. Chem. Commun. 2005, 2567 2.3 精确的时间控制，快速中止反应 实例2：正离子催化的聚合反应 Nagaki, A.; Kawamura, K.; Suga, S.; Ando, T.; Sawamoto, M.;Yoshida, J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14702. 微反应器中反应0.5秒，所得聚合产物PDI为1.14-1.40， 而间歇反应器中产物PDI为2.25-2.56。 实例1：催化酮的氧化 Mikami, K.; Islam, N.; Yamanaka, M.; Itoh, Y.; Shinoda, M.; Kudo,K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 3681. 间歇反应器中，53% 的收率，产物比 67:33 而微反应器中，100%的收率，产物比97：3 2.4 精确的物料配比，快速混合 2.4 精确的物料配比，快速混合 实例2：Friedel-Crafts烷基化反应 Amandi, R.; Licence, P.; Ross, S. K.; Aaltonen, O.;