《化工热力学多媒体课件-第二章 p-T-V关系和状态方程-9.01》.pptVIP

化工热力学多媒体课件 陕西理工学院 化学与环境科学学院 二零一零年九月 一.?纯物质的 p-V-T 相图 同理，我们可以得到RK方程的ZC 与van der Waals方程相比，RK方程计算的ZC与多数气体ZC的实验值更为接近，因此RK方程计算精度比van der Waals方程有了明显的改善。 ① R-K 方程中常数值不同于范德华方程中的a、b值，不能将二者混淆。 ② 在范德华方程中，压力修正项为a/V2，没有考虑温度的影响；在R-K方程中，考虑了温度的影响。 需要注意： ① 适用于气体pVT性质计算。 ② 非极性、弱极性物质误差在2％左右，对于强极性物质误差达10～20％。 ③ 方程计算液相体积的准确性不够。 ④ 不能同时用于汽、液两相计算（准确性很差）。 R-K 方程的应用范围 3 Soave -Redlich-Kwong（SRK）方程 鉴于RK方程在计算中存在的问题， Soave在1972年 对其作出了修正。 式中 其中 为对比温度，其值为： 1955年，Pitzer在系统研究了蒸气的数据后正式提出 了偏心因子的概念。 为偏心因子 显然，简单流体的偏心因子为零，而其它流体的偏心 因子均大于零(除过H2和He)。偏心因子实际上代表了 实际流体与简单流体的分子间相互作用的差异。 目前，各种纯流体的偏心因子可通过查表得到，如本 教材附录A-1。 需要说明的是：