总结课件有机合成.ppt

羟醛缩合反应 一、羟醛缩合反应的机理 二、羟醛缩合的分类 1. 克莱森缩合反应 2. 混合酯缩合 (3) 碳酸酯 狄 克 曼 缩 合 反 应 碳负离子的烃基化、酰基化反应 （3） 酮经烯胺烃基化、酰基化反应 ——得动力学控制产物 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 氨甲基化反应 具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为曼尼希 (Mannich, C.)反应，生成的产物称为曼氏碱。 取代的氨甲基 一 、定义 1. 具有α-H的醛、酮、酸、酯、硝基化合物、腈、末端炔烃、含有活泼氢的芳香环系化合物。 2. 二级胺。 使用原料的范围 H+转移 活化的C=N 二 反应机制 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化 合物发生的失水缩合反应为脑文格(Knoevenagel, E.)反应。 脑文格反应 1 定义： 2 反应机理 达参反应 一 定义： α,β-环氧酸酯 醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参(Darzen, G.)反应. * CH2 生成醛 CHR 生成酮 二 反应机理 -CO2 产生碳负离子 H+ 瑞佛马斯基反应 醛或酮与α-溴(卤)代酸酯和锌在惰性溶剂中互相作用，得到β-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。 Zn 定义： 安息香缩合反应 1 定义： 俗称安息香(Benzoin) 芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮的反应称为安息香缩合反应. 例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 第三节 天然产物的合成 1. 角鲨烯的合成 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： 2. 雌酮激素的合成 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： ? 拆分 有α-H的醛（酮）在酸或碱作用下，缩合形成β-羟基醛（酮）的反应，称为羟醛缩合反应。 羟醛缩合反应是合成αβ－不饱和醛酮的重要方法。 酸催化下： 碱催化下： 注意：羟醛缩合是可逆反应，温度低有利于正向反应，加热有利于逆向进行。 1、自身缩合 2、交叉缩合 Claisen-Schmidt缩合： 无α氢的芳醛和有α氢的醛（酮）缩合生成α－β不饱和醛（酮）。 （1）定义：具有?-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，生成β-羰基酯,同时失去一分子醇的反应。 酯缩合反应 （2）反应机理 （3）在强碱作用下的酯缩合反应 只有一个α-H，必须用强碱作催化剂，才能使反应进行。 在强碱作用下酯缩合的反应机制 （1）甲酸酯 醛基 是在分子中引入甲酰基的好方法. *1. 一个酯羰基的诱导效应，增加了另一个酯羰基的活性， 反应顺利，产率好。 *2. 在合成上用来制备 ①丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。 ②α-羰基酸。 （2）草酸酯 丙二酸酯 α-羰基酸 在合成上用来制备丙二酸酯或α-取代的丙二酸酯。 在合成上，主要用于在α-C上引入苯甲酰基。 (4) 苯甲酸酯 二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子内的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应称为狄克曼酯缩合。 实例 1 实例 2 酮 酯 缩 合 从理论上分析，有可能生成四种化合物，在合成上无意义。 故，在合成上，常采用有α氢的酮和没有α氢的酯缩合，合 成β－二羰基化合物。 合成路线： 例六：用环己醇作原料合成以下化合物： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 无水醚 例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 例八 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 例九 用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 2 H2O 1 例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: H+ 例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线: 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线： 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂： 逆合成分析： 合成路线： 浓 例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合