柠檬酸发酵工艺.ppt

柠檬酸发酵工艺学 2.1 概述 2.2柠檬酸发酵微生物和发酵机制 2.3柠檬酸深层发酵工艺及控制条件 2.4柠檬酸的提取和精制 2.5柠檬酸的质量标准及新工艺新技术 2.1 概述 2.1.1柠檬酸发酵简史 （1） 国外发展过程： 1860年意大利就开始从果汁中添加石灰乳的方法制得柠檬酸，从而进行工业化生产。 1913年Zahorski首先利用黑曲霉生产柠檬酸 1917年又经Currie的深入研究，初步确定了发酵法生产柠檬酸的科学基础。 1919年比利时一家工厂成功进行了浅盘发酵法生产柠檬酸 1923年美国pfizer公司首先采用黑曲霉浅盘发酵法工业化生产柠檬酸 1925年美国Miles公司在借鉴深层发酵青霉素工厂首先成功开发深层发酵法工业化生产柠檬酸（划时代意义） 2009年世界柠檬酸的产量为1.5×106t （2） 国内发展过程： 我国柠檬酸工业解放前是个空白 1967年原轻工业部食品发酵研究所在黑龙江和平糖厂建立了我过第一个生产100t的柠檬酸生产厂，以甜菜糖蜜为原料，浅盘发酵，钙盐离交提取。 1968年上海酵母厂是我国第一家以淀粉为原料深层发酵柠檬酸投产成功 天津工微所开展了以适合我国国情的薯干原料深层发酵柠檬酸的研究工作，之后上海工微所采用该所的“东酒2号”黑曲霉为出发菌株，用薯干为培养基很快选育出我过第一代深层发酵柠檬酸生产菌种N-558 于20世纪70年代初步形成了我国柠檬酸生产的工业体系。 天津工业微生物所选育的以淀粉为原料的柠檬酸菌株TD-01产酸水平达世界先进水平，已出口国外数家公司 世界主要柠檬酸产量 2.1.2 柠檬酸的性质 2.1.2.1 柠檬酸的物理性质 （1）柠檬酸的晶体形态和性质： 柠檬酸是无色透明或半透明晶体，或粒状，微粒状粉末，无臭，具有强烈酸味，但令人愉快，稍有后涩味。 一水柠檬酸晶体为斜方棱晶，晶体较大，晶轴a:b:c=0.6068:1:0.4106,折射率ηo20=1.493～1.509。 含结晶水8.58%，熔点70~75oC，20oC时溶解度147克/100克水。 无水柠檬酸晶体形态为单斜晶系的棱柱型-双棱锥体，椎角β=9907/晶轴a:b:c=1.936:1:1.50。 熔点为153oC， 水柠檬酸转变为无水柠檬酸的临界温度为（36±0.15）oC，无水柠檬酸的无水柠檬酸的熔点为153 oC ，相对密度d420=1.6650 。 （2 ）柠檬酸的溶解性质 柠檬酸含有羟基和羧基，故极易溶于水，溶解度随温度升高而增大。 在36.6℃处有一转折点是一水柠檬酸向无水柠檬酸转化的临界温度。 溶解度与温度成线性关系， 折点以下，溶解度曲线可以用W=49.9300+0.5303t表示； 折点以上；溶解度曲线可用，W’=59.8730+2.2117(t/10)+0.03079(t/10)2来表示。 溶于乙醇，微溶于乙酸 (3)柠檬酸的水溶液的性质 ①密度 ρ=(1.01﹢0.47w)×103﹣0.51t [式中ρ为密度Kg/m3,w为柠檬酸质量分数%,t为温度℃]。 ②柠檬酸水溶液的凝固点和沸点，分别随柠檬酸的浓度增加而下降和上升。 ③粘度和表面张力。 ④比热容和真空下的沸点 2.1.2.2 柠檬酸的化学性质 （1）酸性与电离 柠檬酸是一种酸性较强的有机酸，有3个H﹢可电离 k1 H3Ci﹢H2O≒H2Ci－﹢H3O＋ k2 H2Ci﹢H2O≒HCi2－﹢H3O＋ k3 HCi﹢H2O≒Ci3－﹢H3O＋ Ci代表柠檬酸根，各级电离常数分别为K1,K2,K3，他们的负对数分别为pk1,pk2,pk3, （3）柠檬酸与酸反应 柠檬酸与发烟硫酸混合，在常温下，即生成乌头酸，稍加热能生成3－酮基戊二酸。 柠檬酸+发烟硫酸 乌头酸 3－酮基戊二酸 柠檬酸与浓硫酸混合，温度在40℃时产生丙酮，二氧化碳，一氧化碳等，加热至150℃时生成乌头酸酐，加热200℃生成双康酸C9H10O6及CO、CO2等。 柠檬酸+浓硫酸 丙酮、 CO、CO2 柠檬酸+浓硫酸 乌头酸酐 柠檬酸+浓硫酸 双康酸、 CO、CO2 当硫酸浓度低于94％，低温时生成3－酮戊二酸，当硫酸浓度低于60％，及加热时生成乌头酸。 无水柠檬酸与1份硝酸及2份硫酸作用生成硝酸酯，他们不溶于醚，而与钡、铅化合成不溶性盐类。 （4）柠檬酸与碱反应 柠檬酸＋碳酸钾（硝酸共熔）→草酸 醋酸和其他盐类 柠檬酸＋钠盐（加石灰干馏）→丙酮 柠檬酸（碱溶液中煮沸）→丙烯酸 柠檬酸的常规酸碱中水反应可生成多种盐