07 表面化学.pptVIP

第七章 材料表面化学 本章共分五节： 7.1 液体表面的特征 7.2 表面活性剂 7.3　固体表面的特征 1. 表界面的定义 表界面研究的对象是不均匀的体系，具有多相性，即该体系中存在两个或两个以上不同性能的相，表界面是由一个相过渡到另一相的过渡区域。 界面是物质相与相之间交界的区域。 根据物质的聚集态，表界面通常可以分为以下五类：固-气；液-气；固-液；液-液；固-固。 气体和气体之间总是均相体系，因此不存在表界面。 习惯上把固-气、液-气的过渡区域称为表面，而把固-液、液-液、固-固的过渡区域称为界面。 表面和界面的区分并不十分严格，一般两者可以通用。 表界面不是几何学上的平面，而是一个结构复杂，厚度约为几个分子线度的准三维区域。 过渡区的厚度随材料的种类不同而异，可以是一个原子层或多个原子层。 在过渡区内，周期点阵遭到严重扰动，甚至完全变异。 表面下数十个原子层深称为“次表面”，次表面以下才是被称之为“体相”的正常本体。 处于表面的原子的周围（晶场）环境和结合能与大块固体内部原子有很大的不同：表面原子周围缺少相邻的原子，有许多悬空键，具有不饱和性质，易与其它原子相结合，故具有很大的化学活性。 2. 表面科学概述 表面科学是在20世纪60年代末才形成的多学科综合性边缘科学。在微电子以及不少工程技术领域内，遇到大量与表面状态密切相关的课题，例如：晶体生长；材料外延生长；集成电路的制作；各种表面的热辐射、光吸收和光反射；热电子发射；化工中的多相催化；金属的腐蚀与磨损等，迫切要求人们去研究表面的微观结构。 固体物理学和化学成键理论的成功，为深入研究表面性质作了必要的理论准备。超高真空（UHV）技术的发展使表面分析技术建立在科学的基础之上。 表面科学是当前材料科学与凝聚态物理的前沿，它包括表面物理学、表面化学和表面分析技术三部分。表面化学是研究在界面上发生的各种物理化学过程的一门科学。 7.1 液体表面的特征 7.1.1 表面张力 观测表面张力最典型的实验是皂膜实验 ABCD为一金属框架，CD为可动边，变长为L。若刚从皂液中提起这个金属框，可观察到CD边会自动收缩。要维持CD边不动，则须施加一适当外力F。 7.1 液体表面的特征 7.1.1 表面张力 可见CD边受到一个与力F大小相等、方向相反的力的作用。 F=? ×2L 式中，“2”是因为液膜有厚度，有两个面；g为比例系数，称为表面张力系数，简称表面张力。 表面张力是指在液面上（对弯曲页面是在页面的切面上）垂直作用于单位长度上的使表面积收缩的力，单位是N·m-1（牛顿·米-1）或mN·m-1（毫牛顿·米-1）。 液体表面存在着自动缩小的趋势，或者说表面恒有一种抵抗扩张的力，即表面张力。 7.1 液体表面的特征 力有三要素：作用点、方向、大小。 对表面张力，作用点是在表面上，若为弯曲面，则在切面上；使表面积收缩体现了方向；大小是单位长度上的力。 但要注意，对表面张力，作用点应是作用线，它是作用在单位长度上的力，实际上它是二维空间的压力的概念。 (a) 平液面 (b) 弯曲液面 图5.2 表面张力方向示意图 7.1 液体表面的特征 图 (a)是烧杯中的水，在其表面上任一位置取单位长度，或取一个圆。由图可见，平液面单位长度的两个方向都有表面张力，大小相等，方向相反，相互抵消；在平液面上任取一圆，其周圈上的切线取单位长度，各个方向都有，且大小相等，合力也为零。 图(b)是在管口上的液滴，重力G的作用使液滴表面积增加，而表面张力从相反方向使液滴表面积收缩，这是弯曲液面，该表面张力的方向在管口周围的各个切面上。 7.1 液体表面的特征 表面张力的存在基于两个事实：分子在一定距离内有相互作用，以及与之相邻的另一相气体的密度明显低于液体密度。 处于液体内部的分子，分子间作用力只在较短距离起作用。周围的分子对它的合力为零，所以液体分子在体相内部运动无需做功。 处于液体表面的分子则不同，共存的另一相为空气和液体的蒸气，密度比液体小得多，即气相一方对表面液体分子的作用力比来自液体方面的力要小得多，于是受不平衡力的作用，合力是指向内部的。 若液体分子从体相移到表面，必须有较高能量，以克服此力的作用。 7.1 液体表面的特征 7.1.2 表面张力的物理真实性-空位理论假设 比表面（specific surface area）通常用来表示物质分散的程度，一种是单位质量的固体所具有的表面积，单位是m2/Kg；另一种是单位体积固体所具有的表面积。单位是1/m。 人们曾经否认表面张力，或持怀疑态度。实验事实证明了表面张力的存在。空位理论解释 处于液体表面的分子时时刻刻在剧烈的运动中，即表面层与气相及液相内部有极其频繁的分子交换。据气体分子