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结论 光致变色材料的研究是涉及多学科交叉领域的 目前对于其的研究与开发无论是国外还是国内都是方兴未艾。 今后研究工作的重点是研制光学稳定性好、响应速度快、可逆循环次数高的实用新型光致变色材料。 Company Logo 目录 1 发展史 2 分类与性能 3 用途及发展前景 4 概念 概述 光致变色(Photochromism) 是指化合物A在受到波长为λ的光照时，可通过特定的化学反应生成结构和光谱性能不同的产物B，而在波长为λ的光照或热的作用下，B又可逆地生成化合物A的现象，其变化过程如下式所示: A B hv 光或热 具有这种特性的材料叫做光色材料。 发展史 1876年 1900年 1958年 60年代以后 Mer首先报道了二硝基甲烷的钾盐在光照下发生颜色变化 Marckwald确认光诱导是力学可逆光色互变 （phototropy）反应 Hirshbery称此现象为光致变色现象并提出光成色与光漂白循环可在化学信息存贮方面获得应用 光色玻璃作为光色互变材料第一个商品投放市场。人们合成了许多有机的和无机的化合物，以及金属有机络合物 分类 光致变色材料 有机化合物 无机化合物 分类—有机类 周环化反应 键的异裂 氧化还原反应 顺反异构 键的均裂 电子转移互变异构 有机材料 光异物化反应(顺反异构 ) 光异物化反应又称为光顺反异物化，这类分子在光照条件下，能发生顺、反几何结构的变化，而分子组成不变的反应。靛类化合物、偶氮染料等均属于此类，其中最典型的是乙烯型双键分子的顺、反异物化反应。 分类—有机类 偶氮苯类化合物光致变色性能良好.并具有超高存储密度和非破坏性信息读出等特点,其光致变色原理见图： 偶氮苯类化合物的变色机理是由于含有-N=N- 形成顺反异构结构所引起的。光或热的作用可使顺式和反式偶氮苯之间发生转化，反式结构一般比顺式结构稳定。热作用下的顺反异构反应通常是从顺式到反式，但在光作用下两种异构方向都能进行。 分类—有机类 分类—有机类 氢转移互变异物 氢转移互变异物又称为分子内提氢反应，属于NorrishⅡ型反应中的一种。属于这类机理的有邻硝基甲苯化合物、分子中含有rc一H键的拨基化合物等。 分类—有机类 键的异裂 螺毗喃类在紫外光的作用下，C一0键断裂开环，异构后与吲哚环形成一个共平面的部花箐式结构而显色。 根据R1,R3取代基的不同而呈现出不同的颜色 优点： 螺毗喃作为有机光致变色材料中研究和应用最早、最广泛的体系之一，它的C一O键的断裂时间处于皮秒级，变色速度极快。 缺点：部花青在室温下存放几分钟至几小时就会自动转化为无色的螺环结构，另外，在叮逆过程中会发生光化学副反应，从而影响可逆转化的循环次数，这些不足限制了螺毗喃在光分子开关方面的应用。 分类—有机类 分类—有机类 键的均裂 双—四苯基吡咯、六苯基乙烷、肼等对称化合 物，在光的作用下，分子中N-N键或者C-C键断裂生 成π电子共轭体系的自由基而显色，其量子产率较高接近于1，但可逆性较差。如： 分类—有机类 光氧化还原反应 在能源日趋紧张的今天，这是一类具有非常特殊意义和极有广阔前景的光化学反应，因为它可以使光能转化为电能，在光的作用下，有： 周环化反应 俘精酸酐是芳取代的二亚甲基丁二酸酐类化合物的统称，是最早被合成的有机光致变色化合物之一，图为呋喃取代的俘精酸酐的光致变色示意图： 分类—有机类 俘精酸酐的整个分子由不共平面的酸酐部分和芳杂环部分构成，杂环上富含电子，可作为电子给体，对应的酸酐部分为电子受体，分子内部形成6π体系。当俘精酸酐受到一定波长的紫外光照射后，发生周环化反应: 6π→2σ+4π 成为共扼的有色体，其在可见光的照射下又发生逆反应而顺式旋转开环，重新生成无色体。 分类—有机类 过渡金属氧化物 稀土配合物 金属卤化物 无机材料 分类—无机类 过渡金属氧化物 因具有良好的光学对比性质和光致变色电致变色性能而成为国内外科研人员的研究热点之一，这类物质主要有： WO3 MoO3 TiO2 三氧化钨稳定性好、成本低，但其光致 变色效率较低。 三氧化钼在可见光区 吸收均匀，显示柔和的中性色彩。较好的视觉美学效应。 光致变色现象在掺杂的二氧化钛中可以见到，其变色机理是金属离子变价。 分类—无机类 金属卤化物 具有一定的光致变色性.如碘化钙和碘化汞混合晶体、氯化铜、氯化镉、氯化银等。当照射掺有La，Ce，Gd或Tb的氟化钙时，会发生稀土杂质的光谱特征吸收，其变色机理是金属离子变价. 如:掺Ce的氟化钙晶体会产生晶格缺陷，使无色的Ce3+变为粉红色