仪器分析2-2紫外-可见吸收光谱分析法.ppt

2.4共轭烯烃λmax的经验计算 2.4.1链状共轭烯烃λmax的计算（Woodward经验规则） 母体为C=C-C=C，λmax的基本值为217nm； 增加一个特殊的取代基，λmax红移的值如下： 烷基：+5nm 卤素：+17nm 2.4.2单环共轭烯烃λmax的计算（Woodward经验规则） 母体为 ：217nm ：253nm 注意：母体仅指环中的C=C-C=C 增加一个特殊的取代基，λmax红移的值如下： 环外双键：+5nm 扩展共轭：+30nm 取代基：烷基+5nm，卤素+17nm 2.4.2单环共轭烯烃λmax的计算（Woodward-Fieser经验规则） 应用此规则的注意事项：（1）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；（2）环外双键在这里特指 C=C 双键中有一个 C 原子在该环上，另一个 C 原子不在该环上的情况（如结构式 A），而结构式 B 和 C 则不是；需参与共轭体系。   A B C （3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内；（4）该规则不适用于共轭体系双键多于四个的体系，也不适用于交叉共轭体系，典型的交叉共轭体系骨架结构如下： 例 计算下面化合物的 λmax   异环共轭二烯母体基本值： 214nm 增加共轭双键（1×30） + 30nm 环外双键（3×5） + 15nm 烷基取代（5×5） + 25nm λmax计算值 284nm （实测值：283nm） 链状共轭双键基本值 217nm 4个烷基取代 +20nm 2个环外双键 +10nm λmax计算值 247nm （实测值：247nm） 链状共轭双键基本值 217nm 4个环残基或烷基取代 +20nm 1个环外双键 +5nm λmax计算值 243nm （实测值：243nm） 2.5 紫外-可见光谱法的仪器 分光光度计的类型 2.5.1 光源 提供入射光的元件； 白炽光源: 热辐射光源：可见光区，320-2500nm，影响因素：灯电压，如钨丝灯和卤钨灯； 气体放电光源:气体放电发光光源：紫外光区，375-180nm，如 氢灯和氘灯(功率大4-5倍) ； 紫外-可见分光光度计测定范围：185nm～1000nm 。 2.5.2 分光系统 将来自光源的光按波长的长短顺序分散为单色光，并能随意调节所需波长光的一种装置； 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准直镜：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅； 物镜：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝 2.5.3吸收池 功用：用于盛放分析试样； 材料：石英：可见光区及紫外光区， 玻璃：可见光区； 注意：光学面垂直于光束方向，吸收池配对。 2.5.4检测器 将接受到的光信号转变成电信号的元件； 功能：测量单色光透过溶液后光强度