半导体材料(编辑后).ppt

第二节 共价键 2-0 路易斯理论 1916年，美国科学家Lewis提出共价键理论。认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势，求得本身的稳定。而达到这种结构，可以不通过电子转移形成离子和离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。 例如 H·+·H=H:H通过共用一对电子，每个H均成为He的电子构型，形成一个共价键。 一、共价键的形成 共价键——原子间成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。 价键理论认为共价键形成的条件是： （1）两原子接近时，自旋方向相反的未成对的价电子可以配对，形成共价键。 （2）成键电子的原子轨道如能重叠越多，形成的共价键越牢固——最大重叠原理。 二、共价键的特点 1.结合力的本质 共价键的结合力本质是电性的，共价键形成时，成键原子核间电子云密度增加，这一方面增加了两核对该电子对形成的负电性区域的吸引，另一方面又降低了两核间的相互排斥，从而使体系势能降低，形成共价键。 2.共价键的饱和性 一个原子有几个为成对电子，一般就只能和几个自旋方向相反的电子配对成键，如N≡N，说明一个原子形成共价键的能力是有限的，这就决定了共价键具有饱和性。 有些原子钟本来无未成对电子，在特定条件（?原子外层有空轨道，?相化合的原子必须电负性大）下也可被拆开为单电子而参与成键，如SF6的形成。此为激发成键。 3.共价键的方向性 各原子轨道在空间分布方向是固定的，为了满足轨道的最大程度重叠，原子间成的共价键，当然要具有方向性。 4.原子轨道的重叠 只有当原子轨道对称性相同（原子轨道中“+”“-”符号表明对称性）的部分重叠，两原子间才会有概率密度（电子云）较大的区域，才能形成共价键，称对称性原则。（原子轨道角度分布图中“+”“-”表示此图形的对称关系：符号相同，表示对称性相同；符号相反，表示对称性不同或反对称） 2.键长（bond length） 键长定义：分子中成键两原子核之间的距离叫键长。一般键长越小，键越强。 就相同的两原子形成的键而言： 单键键长双键键长三键键长 键长/pm 键能/kJ·mol-1 C-C 154 345.6 C=C 133 602.0 C≡C 120 835.1 3.键角（bond angle） 键角定义：分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角称为键角。它是反映分子空间构型的一个重要参数。 如H2S,H-S-H键角为92°，决定了H2S分子的构型为“V”字形。 又如CO2，O-C-O的键角为180°，则CO2分子为直线型。 一般而言，根据分子中的键角和键长可确定分子的空间构型。 一、杂化轨道理论的要点： 1.在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化（hybridization），杂化后形成的心轨道称为杂化轨道（hybrid orbital）。 2.杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前的大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。 3.杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 3.SP3杂化 sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3杂化。每个sp3杂化轨道含有的s轨道成分和的p轨道成分。为使轨道间的排斥能量小，4个顶角的sp3杂化轨道间的夹角均为109°28′。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 第四节 分子间作用力 分子内原子间的结合靠化学键，物质中分子间存在着分子间作用力。 分子间存在有van der Waals 力和氢键。这种分子间作用力的产生与分子的极化密切相关； 分子的极化是指分子在外电场作用下发生的结构变化。我们可以感受到这种作用力存在，如气体可以液化就是分子间存在相互作用力的最好证明。 一、分子的偶极矩（electric dipole moment） 1.永久偶极（permanent dipole） ——极性分子的偶极矩阵称为永久偶极 分子的正电重心不重合，则为极性分子，其极性的大小可以用偶极矩μ来度量。 2.3线缺陷（位错）Linear defect 1.刃型位错 设想晶体上部沿ABEF平面向右推移，A′B′原来与AB重合 ，经过这样的推压后，相对于AB滑移一个原子间距b，EF是已滑移区与未滑移区的交界线，称为位错线。 特征：刃型位错的位错线与滑移方向垂直。 螺位错（sc