纳米科技基础和基本原理.ppt

第二讲：纳米科技基础和基本原理 电子能态密度与尺度的关系 ??纳米相金属比常规金属更坚硬，这是因为常规金属中存在大量位错。当一种金属晶体的原子平面之间因位错导致相互滑动时，金属就发生形变；而纳米尺度的颗粒由于太小，不能维持位错，所以纳米相金属中既不存在显著数量的位错也不容易产生位错，这一点通过透射电子显微镜观察纳米相金属样品得到证实。在这样的材料中基本无位错，纳米相金属更为坚固。 纳米结构使金属更硬 表面与界面效应 纳米材料的一个重要特点是表面效应。随着粒径的减小比表面增加：粒径为5 nm时表面占50%；粒径为 2 nm 时增至80%。庞大的比表面使分子的键态严重失配，表面出现非化学平衡，存在非整数配位的化学价态，因而产生大量活性中心。这使得纳米体系的化学性质特别活泼，对提高反应速度、优化反应路径的研究提供了新的课题，特别是对催化理论及应用有可能带来革命性的变革。 表面与界面效应 小尺寸熔化效应－晶体熔点随粒径减小而降低 奇异的电子特性 ?? 在纳米碳管中观察到了AB效应 ??＝?（e/ ?)∫A·dl 其它奇异的电子特性 弹道输运 (Ballistic Transport) 当系统尺度进一步缩小到L?Le（电子弹性散射平均自由程）后, 电子在系统内呈“弹道高速飞行”，输运输运阻力很小，仅受界面散射。 Le e 弹道输运 (Ballistic Transport) 应用： 电子波导器件 Electron Waveguide 小尺寸效应 Uses for consolidated nanostructured hard materials: nanocomposite microtwist drill bit (top)；compared to conventional product after wear for the same use time (courtesy Nanodyne Inc.). Net shape forming via consolidated nanoparticles (courtesy of Nanophase Technologies Corporation). Elongation to failure in tension vs. grain size for some nanocrystalline metals and alloys. SEM morphology of conventional and nanostructured coatings. The control of mechanical, electrical, optical, and chemical properties at the nanoscale will enable significant improvements in integrated microsystems. ?????? 量子力学效应 当纳米材料尺寸小，与电子的德布洛意波长、超导相干波长及激子玻尔半径相当时，电子被局限在一个体积十分小的纳米空间内。电子的输运受到限制，电子平均自由程很短，因而电子的局域性和相干性增强，宏观固体的准连续能带消失，表现出分立的能级，所以量子效应十分显著，因而纳米材料出现了崭新的特殊物理性质。 ?能带理论 单个原子中,电子具有分立的能级. 电子的状态由几率波函数|?|来描述，它是定态薛定萼方程的特定解： ? ? ＋(2m/ ? 2)(?-U) ? =0 ?是粒子的总能量? {本征函数? n} {本征值En} 粒子的能谱 ?能带理论 势 能 X ? 当原子的周期排列形成晶体后,晶体电势场亦随座标周期性变化,如下图所示. 若晶体中有N个原子，则在单个原子的能级处会形成N条靠的很近的能级。这N条能级形成了能带，既在晶体中形成了电子的带状能谱。 ?能带理论 原子能级分裂成能带 单个原子能级的自然宽度： ?? ? ?/? ?10-7eV ?为电子在激发态上的平均寿命 约10 –7秒 J0 J1 ?能带理论 借助隧道效应，价电子可以穿透原子间的势垒，跑到别的原子。 穿透频率? ＝(?/d)D， 电子的平均寿命: ?? ? ?/? ?1eV ?= ?-1 ? (d / ?) exp{2/?(2m(U0-E))1/2L} 得：? ? 10 –15秒， D为穿透本领 D=D0exp{-2/?(2m(U0-E))1/2L} ?能带理论 能带的形成是由于晶体周期电场对价电子得影响。 E 原子能级与能带的关系 能带的形成源于测不准原理 相邻原子波函数重叠纯度越大，形成的能级也越宽。 ?利用能带理论解释导体、半导体 ?绝缘