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4.4 分子对称性与偶极矩、旋光性的关系 4.4.1 分子的对称性与偶极矩 分子偶极矩的对称性判据: 分子中有反演中心 、或四重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点， 满足其中任何一条即为非极性分子. 在常见的分子点群中, 极性分子的点群有Cn、Cnv、Cs . 4.4.2 分子的对称性与旋光性 左、右旋圆偏振光合成平面偏振光 左、右旋圆偏振光速度不同导致旋光 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。(由于不强求镜象与分子必须相同,所以，这“镜子”不必是分子的镜面), 但镜象是否与分子完全相同，却分两种情况： 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和. SN2反应进行时有完全的立体化学转化： 氨基酸和蛋白质 由天然蛋白质水解所得的氨基酸为L型α -氨基酸. 蛋白质是氨基酸缩聚失水成肽键而相连的链型多肽大分子. 氨基酸在多肽和蛋白质中的连接 核糖 DNA的双螺旋结构 乙胺丁醇（ 抗结核药） SS， 抗结核菌 RR，导致失明 氯霉素（ 抗菌药） RR，抗菌 SS，抗菌活性低 酮基布洛芬（ 抗炎药） S， 抗炎 R，防治牙周病 …… 所以，药物的不对称合成就成为极为引人注目的研究领域. 1990年以来, 世界范围上市新药中, 手性药物从55%逐步上升, 总体趋势是越来越多, 其中1995年占59%. 世界手性药物的销售额从1994年的452亿美元激增到1997年的879亿美元, 几乎每年以20%~30%的速度增长. 当然, 不对称合成并非只对医药工业具有重要意义, 它对材料科学也是非常重要的. 手性有机化合物的合成方法主要有4种: （1）旋光拆分,（2）用光活性化合物作为合成起始物,（3）使用手性辅助剂,（4）使用手性催化剂. 一个好的手性催化剂分子可产生10万个手性产物. 21世纪的第一个诺贝尔化学奖授予威廉·S·诺尔斯、野依良治、K·巴里·夏普莱斯, 就是表彰他们在手性催化反应方面的贡献. 为什么手性分子与生物体作用时必须考虑不对称因素？可从下列示意图说明： 这一对对映异构体分别具有柠檬和橙子气味 生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上．试留心观察一下：自然界有无“左旋蜗牛”? 打假新问题? ——真假“牛魔王” 你是假的…… 你是假的! * * 振幅为A、位相为ωt的平面偏振光可看作是周期、振幅相同而旋转方向相反的两个圆偏振光的合成. 对于每一个圆偏振光, 如果对着它传来的方问看，偏振面顺时针旋转称为右旋圆偏振光，逆时针旋转称为左旋圆偏振光. 物质旋光性产生机理：偏振光与旋光性物质相互作用时，左、右圆偏振光传播相速度变得不同：设右旋圆偏振光速度vd大于左旋圆偏振光速度vl，则到达介质深度l的某点时其位相φd 超前于φl ，合成的平面偏振光向右转过一个角度α . α 1. 分子手性与对称性的关系 分子旋光性与分子对称性、手性密切相关.下面将这三个概念联系起来，得到旋光性的对称性判据. 分子 镜象 第一种情况: 分子与其镜象完全相同, 可通过实际操作将完全迭合，这种分子是非手性分子. 请单击图片动态观察: 实操作 从对称性看, 分子若有虚轴Sn , 就能用实操作将分子与其镜象迭合, 是非手性分子. 请看下图： (具有Sn的)分子 镜象 分子 反映 旋转 旋转反映 橙色虚线框表明，分子与其镜象能够通过实操作旋转完全迭合，而前提是“分子具有Sn”. 根据n的不同可以写出: S1=σ，S2=i，S4=S4。 结论：具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其镜象完全迭合，称为非手性分子。 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，原因来自“分子不具有Sn”这一前提(从而也没有σ、没有i、没有S4 ) . (没有Sn的