某些含氮多齿配体配合物的合成、结构及其性能的研究.pdf

摘要 摘要 有机．金属配合物由于其新颖的拓扑结构以及在光、电、磁、吸附分离、催 化等领域所具有的重要潜在应用i订景而备受青睐。众所周知，配合物的结构受 到诸多因素影响，因此要完全实现对其进行定向合成还十分困难。目前，大部 分配合物的合成还基本依赖于自组装，而自组装本身的随机性也使得对配合物 的研究更具有挑战性。本论文以三氮唑、苯并咪唑、吡啶酰胺类衍生物配体为 研究对象，通过其与过渡会属离子反应，制得了一系列具有零维、一维、二维 或三维网络结构的配位化合物，测定了它们的晶体结构，初步探讨了配体的结 构、金属离子的配位趋向、阴离子等对其结构的影Ⅱ向，总结了这些配体在配合 物构筑过程中的一些规律，并研究了部分化合物的固态荧光性能和顺磁性能。 具体研究内容如下： 一、设计、合成了五个柔性三氮哗类配体，利用其与过渡会属离子反应制 得了十六个配合物，解析了它们的晶体结构，探讨了配体的结构、金属离子配 位构型、阴离子等因素对配合物结构的影响，初步研究了此类配体及部分配合 物的固态荧光性能、顺磁性能。结果表明配体的结构、金属离子的配位构型和 阴离子等都对配合物的结构有重要影响，室温下这类配体及其部分配合物能够 发射～定强度的荧光。 二、设计、合成了五个柔眭苯并咪哗类配体及六个过渡金属配合物，解析 了其晶体结构，讨论了配体的空间构型、金属离子等对配合物结构的影响。通 过理论计算比较了配体中氮原子的配位能力强弱，计算结果很好的支持了实验 的结论，同时研究了此类配体及部分配合物的固态荧光性能，配合物的发射光 谱与相应配体的发射光谱相比，产生了一定程度的红移。 三、设计、合成了三个吡啶酰胺类配体，通过与二价铜、锌、镉、钴等金 属盐反应得到了六个配合物，解析了其晶体结构，并测试了部分配合物的固念 荧光性能。结果表明分子问的弱作用(如氢键)对配合物的结构也有十分重要 的影响，低维化合物可以通过氢键作用进一步组装形成高维超分子。 关键词：合成、晶体结构、含氮多齿有机配体、固体荧光性能、顺磁性能 Abstract Abstract frameworkshaveattractedconsiderableinterestnot fortheir Metal—organic only alsofortheir architectures，but intriguing fascinatingpropertiesincludingporosity， and alotof have magnetism，nonlinear opticalactivitycatalysis．Thoughcomplexes been and intherecent ofnewcoordination synthesizedreported years，rationaldesign networkswithdesiredstructuresand isstillremaineda term properties long challenge because beaffected asthestructureof factors，such theymay bymany organic coordinationofmetal conditionsandSO