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分类号 密级
学校代码 10542 学号 2Q量2曼2羔2QQ2量
中位吡咯桥连卟啉阵列的合成
与性能研究
onthe and of
StudiesSynthesisProperties
Meso-—mesoBridgedPorphyrin
Pyrrole
Arrays
_
湖南师范大学学位评定委员会办公室
二零一五年五月
万方数据
摘要
环状卟啉阵列和非环状卟啉阵列在模拟自然光合作用、分子导线
应用、非线性光学器件等方面受到了极大的关注。合成不同基团桥连
的卟啉阵列可用于研究卟啉之间的电子交换以及电化学和物理性能。
由于吡咯作为桥连基团具有的富电子特性、有效共轭、给电子性能,
因而极具吸引力。所以根据吡咯特有的功能特性展开研究具有重要的
意义。本论文以溴代卟啉和吡咯二硼为原料,通过Pd催化的
其结构进行了1H
NMR、MS和X.Ray衍射表征,并对其光物理性能
进行了探讨,获得了比较理想的结果。工作内容主要有以下几点:
(1)根据文献,以甲苯为原料合成了3,5.二叔丁基苯甲醛,并以
二叔丁基苯基)。通过NBS自由基取代反应得到中位溴代卟啉。以中
反应成功地合成了一系列meso.meso吡咯桥连的线性卟啉阵列。目标
化合物通过质谱似S)、核磁共振氢谱(1HNMR)和单晶X.Ray衍射等
手段进行了表征。
(2)通过荧光光谱、UV/vis光谱及循环伏安法研究了这些新合成
的卟啉阵列的光物理及电化学性能。这些卟啉阵列与卟啉单体相比具
有一些特殊的性质,如:降低的HOMO.LUMO能级差、降低的荧光
万方数据
量子产率、不裂分但变宽的Soret带以及红移的Q带。研究结果表明
链状卟啉阵列随链的延长其内部的电子相互作用也会增强。
交叉偶联
II
万方数据
ABSTRACT
Both and havereceivedmuch
cyclic acyclicporphyrinarrays
attentionin ofimimtionofnatural to
light
molecular nonlinear
wires,and devices.Porphyrinarrays
optical bridged
various havebeen asafundamentalstructural
by spacers synthesized
motifto theelectronicinteractionsbetweenthe
investigate porphyrins,
whichwillinfluencetheirelectrochemicaland
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