有机胺及季铵盐插层α-磷酸锆复合物制备和对苯酚类化合物吸附.pdfVIP

Preparation of Organic Amines and Quaternary Ammonium Salts Intercalated α-zirconium Phosphate Compounds and their Application in Adsorption of Phenolic Compounds A Dissertation Submitted to Changzhou University By Yao Wei (Chemical technology) Dissertation Supervisor: Prof. Chen Ruo Yu March, 20 11 中 文 摘 要 α-ZrP 是一种阳离子型层状化合物，其插层复合物对废水中有毒物质 具有一定的吸附能力。本文通过直接插层和胶体化后组装插层制备了有 机胺及季铵盐插层α-ZrP 的复合物，利用XRD ，FTIR ，SEM 和TG 等测 试手段对插层复合物进行了表征。考察了插层复合物吸附水中苯酚、氯 苯酚及甲基苯酚的性能，探讨了插层复合物吸附酚的影响因素和吸附机 理。主要研究内容如下： 1．采用直接插层法制备丁胺插层α-ZrP 复合物(BA-ZrP)和苯胺插层 α-ZrP 复合物(Ben-ZrP) ；采用胶体化后组装插层，以四丁基氢氧化铵为胶 体化试剂，制备三辛胺插层α-ZrP 复合物(TOA-ZrP) 。结果表明，有机胺 的插入不会破坏磷酸锆的层板结构，但能增大层间距，其中 BA-ZrP 、 Ben-ZrP 和TOA-ZrP 的层间距分别增至1.89、1.27 和2.23 nm，且插层复 合物的结晶度较好；插入的TOA 分子与α-ZrP 层板上的HPO42基团以静 电吸引的形式结合。 2 ．将有机胺插层复合物对水中苯酚类化合物进行吸附。结果表明， TOA-ZrP 对水中苯酚、2-氯苯酚和2,4-二氯苯酚具有较高的吸附容量，吸 附量分别为 0.509、0.932 和 1.212 mmol/g，吸附效果优于 BA-ZrP ；而 Ben-ZrP 不吸附苯酚，且对2-氯苯酚和2,4-二氯苯酚的吸附量很小；有机 胺插层复合物对三种酚的吸附量顺序为：2,4-二氯苯酚＞2-氯苯酚＞苯 酚。 3 ．利用甲胺消弱α-ZrP 层板间作用力，制备了不同季铵盐含量的插 层复合物，推测了季铵盐的长碳链在磷酸锆层间的排布情况，探讨了插 层复合物对酚的吸附机理。结果表明，季铵盐阳离子在磷酸锆层间理想  的排列方式是呈上下交叉排列，与层板上的阴离子P—O 以静电吸引的方 式结合；季铵盐插层复合物对酚的吸附性能很好，其中 CTAB-ZrP 对酚 的吸附效果最好；溶液 pH 对吸附有一定影响，CTAB-ZrP 主要是吸附 − C H OH，而不是C H O ；通过对不同疏水性的酚的吸附，表明CTAB-ZrP 6 5 6 5 对酚的吸附量与酚的疏水性成正相关，而与酚的酸性无关；Henry 型和 Freundlich 型吸附等温方程都能很好的拟合CTAB-ZrP 对酚的吸附过程， 表明吸附主要是酚在插层复合物层间有机相中的分配作用所致。 关键词：α-磷酸锆；插层复合物；酚；吸附；分配 I ABSTRACT α-ZrP is known