工科化学基础 第五章 化学动力学初步.PPT

2)次级过程 光化学反应发生的条件:分子对光的特征吸收作用,即光 必须被所作用的分子吸收;光解离时,光子的能量必须大于分 子内化学键的能量。 1mol光子能量E = (N0·h·c)/λ,化学键的键能一般大于167.4 kJ·mol-1,因此,只有波长 700nm的光才能光化学解离。 一些物质发生光解离必须吸收的光波波长如下: O2=== O+O,E = 493.8kJ·mol-1,λ 243nm hv N2=== N+N,E = 939.4kJ·mol-1,λ 127nm hv O3=== O2+O,E = 101.2kJ·mol-1,λ 1180nm hv 初级过程中的反应物、产物之间的进一步反应。 3)对于热力学上吉布斯函数变大于零的反应 由于反应物分子吸收的光能可转变为吉布斯自由能,所以光照也可能使其进行。 复习题 1、判断题 (1)反应的活化能可以由反应物的焓和生成物的焓之差求得。( ) (2)反应的级数取决于反应式中反应物的化学计量数绝对值。( ) (3)催化剂能改变反应历程,降低反应的活化能,但不能改变反 应的△rGmθ。 ( ) (4)对于N2(g)+2CO2(g)=2NO(g)+2CO(g)反应,其△H0,当温度升高时,v正增大,而v逆减小。 ( ) (5)在常温

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