新型钛族烯烃聚合催化剂的合成及催化性能的研究.pdf

复旦大学化学系博士论文 中文摘要 2；1Bu，3；’Bu2，4)。x一射线单晶衍射解析了其中配合物1和3的分子结构。这 类含烯丙基的茂锆配合物作催化剂催化烯烃聚合时，催化剂分子中的乙烯基 团会共聚到增长的聚烯烃链上。因而，这种催化体系不需要任何载体，却具 有为自身提供载体的能力。所以也被称作自固载烯烃聚合催化剂。这类自固 载化烯烃聚合催化剂在MAO的作用下，显示出了较高的乙烯聚合活性。我 们将配合物3与苯乙烯共聚制备了的高分子化的烯烃聚合催化剂5和壳核结 构的高分子化烯烃聚合催化剂6，并进行了表征。高分子化的茂金属催化剂5 的聚合实验表明这类催化剂保持了较高的活性，并能有效地避免粘釜的现象。 壳核结构的高分子化催化剂6产生的聚乙烯有很好的形态和堆密度，基本达 到了工业化的要求，具有很好的工业化前景。 2、进行了茂锆配合物l的介孔分子筛SBA．15的负载化。这种SBA一15的负载化 的茂金属催化剂不仅保持了茂金属均相催化剂的高活性，而且利用载体的孔道 效应合成了纤维状聚乙烯产品。 单晶衍射表明双(／3一二酮)半夹心锆配合物7采用一种不对称的顺式结构。 三(13一二酮)半夹心锆配合物9和10的空间构型是五角双锥结构。乙烯聚合 实验表明，这类锆配合物是优良的乙烯聚合催化剂。在5atrn，70。C下，乙烯 锆配合物7和8还能够催化乙烯和1．己烯的共聚。 4、合成了三齿席夫碱【0，N，0】类双苯酚半夹心钛配合物(11，12)，锆的配合物 (13，14)和含硫三齿席夫碱【s，N，O】类双苯酚半夹心钛(15)、锆的配合物(16)。 X射线单晶衍射显示配合物ll、12、13和15的配体中的N原子都与中心金属 原子有配位作用。乙烯聚合实验表明，钛配合物ll的乙烯聚合活性较低。而锆 且活性随温度的升高而增大。含硫钛配合物15乙烯聚合活性高于钛配合物11。 实验表明，钛配合物11还能催化乙烯和1．己烯共聚。 关键词：含烯丙基的茂锆配合物、介孑L分子筛SBA一15的负载化、D～二酮 复旦入学化学系博士论文 半夹心锆配合物、三齿席夫碱类双苯酚半夹心钛、锆配合物、含硫三齿席夫碱类 双苯酚半夹心钛、锆配合物、乙烯聚合、乙烯和1一己烯共聚 II 复旦大学化学系博士论文 ABSTRACT 1．Metallocene been andcharacterized．Inthe anaUyl synthesized containing group，have ofexcess ofthemetallocene group presence methylaluminoxane(MAO)，theallyl canbe inthe chainasco。monomerinthe polymer catalysts CO-polymerized asself-immobilized andSO werealsocalled polymerizationprocess they catalysts for molecularstructuresof 1and3have ethylenepolymerization．The catalyst been