新型酰基硫脲功能配合物的合成及其晶体结构的研究.pdfVIP

中文摘要 本论文共分三章 第一章简要介绍了酰基硫脲衍生物的台成方法及配合物的晶体结构，并对酰基 硫脲衍生物及其配合物在农药、超分子阴离子识别、超分子自组装等方面的研 究情况和应用价值作了归纳和总结。 第二章以MMⅣ：Ⅳ’一4甲基乙二胺(TMEDA)为催化剂，通过苯甲酰氯或氯甲酸 乙酯与硫氰酸钾反应合成了中间体乙氧羰基异硫氰酸酯，后者不需分离直接与 一系列芳胺反应得到Ⅳ-苯甲酰基-ⅣL芳基硫脲、Ⅳ-乙氧羰基W，．芳基硫脲。结果 发现在TMEDA的催化下氯甲酸乙酯、硫氰酸钾和芳胺反应高产率生成硫脲衍 生物。该法与以前方法比较具有产率高，反应条件温和，易处理等优点。利用 合成的配体八种分别与H甙II)、Cu(II)反应生成了二十二种配合物，并进行元 素分析、承和1H NMR的初步表征。其中七种配体、二十二种配合物为新化合 物。 第三章用X-射线单晶衍射确定了Ⅳ．苯甲酰基-Ⅳi2．羟乙基硫脲与二氯化汞反应 生成了由两个H双II)和其端基氯离子作为桥基的桥连配合物。Ⅳ_乙氧羰基_Ⅳi三 氯苯基硫脲与氯化铜反应生成了Ⅳ-乙氧羰基一O．乙基．Ⅳ’2，4，6．三氯苯基异脲的铜 (II)配合物。结果发现，二价铜离子的d轨道激活了硫羰基使配合物被亲核试剂 乙醇进攻形成了最终的化合物。而Ⅳ．乙氧羰基．Ⅳ二三溴苯基硫脲与氯化铜反应生 成了4，6一二溴苯并噻唑一2一氨基甲酸乙酯，该反应是由于二价铜离子的d电子转移 到了溴原子空的p轨道，导致P轨道的离域作用和n键减弱，接着硫上的孤对电 子转移到碳原子空的P轨道，于是脱去硫化氢形成了苯并噻唑环。以上两种物质 的形成文献未见报道。另外还确定了Ⅳ_乙氧羰基-Ⅳ’．3．吡啶基硫脲的单晶结构。 结果表明，配体Ⅳ-乙氧羰基_Ⅳ’．3．毗啶基硫脲晶体中硫脲分子通过分子间氢键的 相互作用形成了一维链状超分子结构，由于范德华力作用形成沿b轴延伸的层状 结构。 通过Ⅳ-乙氧羰基-Ⅳ’-4一氟苯基硫脲与Cu(N03_)2·3H20反应生成了一种新型酰 基硫脲金属簇合物，通过x射线衍射确定了其单晶结构。晶体结构表明，标题 化合物是由六个铜离子和六个硫腮配体组成的笼状金属簇合物，每一·个硫脲配 Ⅱ 位作Jfj，使它们互相连接形成畸变的多而体结构。这种配化形式存硫脲配合物的 晶体结构L}J朱见报道。 关键词：硫脲：配合物；品体结构 111 Abstract three This includes paper chapters： a of One．This is briefreviewforthe methods Chapter chapter synthetic acylthioueas ate the The structureof summarized．Then crystal acylthioueacomplexesbriefly metal inthefields researchand valuesof andtheir applicationacylthioueas complexes of anion have self-assembly pesticide，superamolecularrecognition，superamolecular beenreviewed．