羟基直接和芳环相连的称为酚(和芳环侧链上碳原子相连的称为芳醇.pptVIP

宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ * * 15.6.5 酚的分类和命名 ?定义　 羟基直接与芳环相连的称为酚（与芳环侧链上碳原子相连的称为芳醇） ?分类　 按分子中所含羟基的数目可分为一元酚和多元酚 ?命名 ——一般以芳环的名称加“酚”字 ——芳环上有其他取代基时，遵循母体优先选择次序（15.3.2）和最低系列原则 苯环上有多个不同官能团取代基时，优先选择的官能团为母体，由它决定母体名称，其它官能团作为取代基。常见官能团的优先次序： ﹣COOH，﹣SO3H，﹣COOR，﹣COX，﹣CONH2，﹣CN，﹣CHO，﹣CO﹣R，﹣OH，﹣NH2，﹣C≡C﹣， C=C ，﹣OR，﹣X，﹣NO2 排在前面的官能团优先选择为母体，后三个官能团以苯为母体： 15.6.6 酚的物理性质 ?状态　多数酚为无色晶体，少数烷基酚（如间甲酚）为高沸点液体 ?颜色　　酚大多无色，但在空气中易被氧化而呈粉红色或红色 ?溶解度 ——微溶或不溶于水。原因：A、酚分子间能形成氢键；B、芳基在分子中占有较大的比例 ——多元酚在水中的溶解度随羟基数目的增多而增大 ——酚能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂 ?熔、沸点　　比相应的烃高。原因：氢键。例：苯酚熔点43℃，沸点182℃；甲苯熔点－93℃，沸点111℃ 15.6.7 酚的制法 ?1． 从异丙苯制备　　工业上生产苯酚的主要方法 ?原理　（傅瑞德尔﹣克拉夫茨反应） （亲电取代） ——异丙苯经空气氧化生成氢过氧化异丙苯； ——稀硫酸分解生成苯酚和丙酮。 ?优点　原料价廉易得，丙酮也是化工原料（生产1吨苯酚的同时可得0.6吨丙酮） 2． 从芳磺酸制备 ?原理　芳磺酸钠盐与碱共熔生成相应的酚钠，酸化后得相应的酚。 ?评价　 ——最早合成苯酚，设备简单，产率高，产品纯度高 ——成本高，工序多，消耗大量酸、碱。现少用于合成苯酚，用于其它酚的合成 3 ．从芳卤衍生物制备取代苯酚：首先在高温、高压下与碱作用成酚钠，再在硫酸作用下生成取代酚（Dow法）： ?评价　氯苯难进行，有强吸电子基团时吸进行亲核取代反应 4 ．从芳胺制备　实验室常用　 5 ．从煤焦油分馏所得酚油中分离 15.6.8 酚的化学性质 ?概况 ——与醇有相似之处，但大多数反应与芳环有关。酚的反应既可在羟基上，也可在芳环上 ——由于苯环的影响，O－H键易断裂，酚羟基的酸性较强，但Ph－O键较不易断裂 ——注意三氯化铁的显色反应 ——羟基是较强的邻位定位基，使苯环活化，故酚的亲电取代反应较易进行 ?1． 酚羟基的反应 （1）酸性 ?概况 酚呈弱酸性，其酸性（如苯酚的pKa=10）比水（pKa=15.7）和醇（CH3CH2OH pKa=17）强，比碳酸（pKa1=6.38）弱。故酚能与氢氧化钠生成酚钠，但不与碳酸氢钠反应。在酚钠中通二氧化碳可使酚游离 ?应用　 ——区别、分离不溶于水的醇、酚和羧酸(羧酸溶于稀碳酸氢钠) ——回收、处理含酚污水（溶于碱，加酸游离） ?原因分析 ——酚羟基中氧的孤对电子与苯环形成了p﹣π共轭，使氧原子电子云密度降低，利于氢以质子的形式解离。 ——p﹣π共轭效应使氧的负电荷分散，酚解离生成苯氧负离子稳定性增强（比酚更稳定）。醇羟基上孤对电子以及氢解离后生成的烷氧负离子都不能与烷基共轭，故酚的酸性比醇强。 ?取代基对酸性的影响 ——苯环上连有供电子基时，取代苯氧负离子电荷增加，不稳定，酸性减弱 ——苯环上连有吸电子基时，取代苯氧负离子电荷降低，更稳定，酸性增强 ——示例：对甲苯酚酸性（pKa=10.14）比苯酚弱；对硝基苯酚的酸性（pKa=7.15）比苯酚强，2,4,6﹣三硝基苯酚（苦味酸）的酸性（pKa=0.71）与无机酸接近。 (2)酚酯的生成 ?酚可与羧酸作用生成酯 ?酚与羧酸直接酯化比醇困难。酚酯一般采用活性较大的酸酐或酰氯与酚或酚盐反应制备（傅瑞德尔﹣克拉夫茨反应） ： (3)酚醚的生成 ?概况　 ——酚也可成醚。但酚分子中p﹣π共轭效应使C—O键较牢固，酚醚不能通过酚分子间脱水制备，常用酚盐与较强的烷基化试剂（