钯、镍及其非金属合金电极的表面红外光谱和应用研究.pdf

摘要 P含量的Ni—P合金。物相表征结果表明，Ni．P合金中P的原子百分含量在3％左 态。电化学光谱研究中采用CO和吡啶作为探针分子，研究了在电位步进测试中， 探针分子在上述两种Ni．P合金电极上的吸附行为，并与纯Ni电极上的相关结果 进行了对比。 结果表明，相同的吸附电位下，随着P含量的增加，上述三种电极表面Ni 此同时，COL红外吸收强度增大，谱峰变窄，中心振动频率也随之提高，而相应 的电化学Stark斜率则随之降低。产生这种现象的原因主要是由于表面富集的P 原子取代了部分Ni表面位，打乱了表面Ni原子的整体排列，降低了吸附COB 所需的相邻Ni原子簇在表而上的比例，抑制了COB的吸附，使部分CO分子转 而采用COL的方式进行吸附。由于局部COL的覆盖度变大，分子振动的耦合作 用增强，而使COL振动频率蓝移，并使分子振动受表面电位变化的影响也相应 变小。这种邻位Ni原予簇比例的减少所产生的影响也表现在吡啶分了的吸附上 面，吡啶分子在Ni．P电极上的以几乎直立的方式通过氮端吸附在Pd表面，这与 纯Ni表面上倾斜吸附的构型形成鲜明的对照。综上，P组分的参与对于Ni原子 上吸附特性的影响主要是P的邻位几何位阻作用，而Ni与P之问由于电子转移 所产生的电子结构上的变化不是产生上述变