官能团化N-杂环卡宾配合物的合成、结构与性质分析.pdfVIP

摘要 摘要 过渡金属．有机膦化合物作为催化剂在有机合成中具有广泛的应用，但是 大部分有机膦试剂都比较昂贵，有些有毒、不稳定，因此急需一种稳定、廉价 的配体代替有机膦作为催化反应的配体。氮杂环卡宾具有很强的供电子作用， 能和各种价态的金属尤其是过渡金属形成稳定的络合物，同时氮杂环卡宾配体 比较廉价、无毒，在催化过程中能够稳定催化反应中的活性中间体零价金属并 且所形成的配合物在空气中稳定，所以它是有机膦配体的一种理想替代品。在 现今的有机合成反应中，如C．C偶联反应、C．N偶联反应等等氮杂环金属卡宾 配合物都具有广泛的应用。 本文首先以哒嗪为桥联合成出一系列氮杂环卡宾前体咪唑盐，然后通过金 属交换及与Pd(OAc)2反应分别得到两个奇特的钯环卡宾化合物，对两个配合物 进行了1H，13C NMR，元素分析和X射线单晶衍射表征，并且将其应用NSuzuki、 Heck偶联反应，对于活化的溴代芳烃展示了高效的催化能力。 然后引入嘧啶官能团合成一系列具有嘧啶官能团的咪唑盐，通过其与 A920反应得到单核和双核两个Ag卡宾化合物，将两个Ag卡宾化合物与 宾化合物，其中有一个比较特殊的五配位的Pd的卡宾化合物。利用1H，13C NMR，元素分析和x射线单晶衍射确定了上述五个化合物的结构，并且将两个 Pd化合物应用至lJHeck反应，对溴代芳烃与活化的氯代芳烃具有极高的催化活 性。 最后，以萘啶为桥联合成一系列的氮杂环卡宾前体咪唑盐，通过其与A920 反应得到了三个Ag卡宾配合物，其中有一个是在溶剂参与反应导致配体异常 断裂后形成的，对三个化合物进行了1H，13CNMR，元素分析和X射线单晶衍 射表征，确定其结构，并且测定了其中两个的紫外和荧光光谱。 关键词：官能团化氮杂环卡宾Heck偶联Suzuki偶联荧光 Abstract Abstract Transitionmetal of havebeen in complexesphosphineligands widelyemployed synthetic and are not organicchemistryhomogeneous catalysis．Phosphinesnormally and of available，air-sensitive easily quiteexpensive．Thedevelopment catalyst with isof interestandthushasbeen systemsnon—phosphineligands practical carbenes receivinggreatattention．N—heterocyclic O,,rHCs)asstrongo-donating canformstable withvarious transition ligands complexes metals．Besides， carbenesarenontoxicand canstable N-heterocyclicligands