树状大分子催化剂的设计合成及应用.pdf

湘潭大学硕士论文 题目：树状大分子催化剂的设计台成及其应用 摘要 树状大分子金属催化剂由于具有独特的物理和化学性能引起 了广泛的关注。活性中心在核心的树状分子催化剂能表现出特殊 孤立效应以及受树状分子结构的影响也表现出很好的溶解性能。 在本论文中，我们设计并合成了两类催化活性中心在树状分子末 端的新型树状分子金属催化剂。这些树枝状催化剂被成功的应用 于各种催化反应，并取得如下两方面的成果。 采用“均相催化，两相分离”的思路，以对氨基吡啶和四取 代烯烃为原料，设计合成了一类用于四氧化锇固载的树状分子配 体，研究了相应锇配合物的形成，以环已烯的双羟基化反应为模 型，比较了两种树状分子锇催化剂的催化性能，发展了一类具有 高效催化活性和回收能力的锇催化双羟基化反应新体系。 设计并合成了以手性联二萘为母体结构、活性中心位于树状 分子末端的手性单齿磷配体，对各个手性配体进行了详细的表征， 并成功的应用于Q一乙酰氨基不饱和肉桂酸甲酯铑催化不对称氢 化反应，获得一些有意义的初步结果，我们发现随着树状分子体 积的增加，反应的立体选择性有所改善；更有意思的是，催化反 应在较大的配位比例下同样保持相似的催化活性和立体选择性 (如配体／铑为3：1)。这些结果为以后开展手性单齿磷配体的催 化机理研究打下了很好的基础。 关键词：树状大分子、四氧化锇、双羟基化、联二萘酚、单磷、 铑、不对称氢化 湘潭大学硕士论立 题目：树状火分子催化剂的设计合成及其应用 and ofDendritic SynthesisApplication Catalysts MasterjDegree Candidate．Wei-Jun强愕(OrganicChemistry) Directed Nian·Fa by：Professor Yang(XiangtanUniversity) Professor Qing-Hua Fan(ICCAS) Abstract dendrimerhasbeen muchattention Organometallic catalyst attracting to due its chemicaland the unique physicalproperties．In core-functionalitieddendrimerthe could benefit catalystsepecially the fromthe“siteisolation’effectand excellent caused solubility by thedendriticstructure．Inthis and two thesis，we designedsynthesised new dendrimerswiththe classesof